食品包装材料中化学物向食品迁移和安全评价

浙江预防医学

19 9

年第

n

期

29

综

述

食品包装材料中化学物向食品迁移和安全评价杭州市卫生防疫站 (3 0 106 )

哀振华

本文就国内外食品包装材料中化学物向食品中迁移和安全评价的研究进展作一综述,

3

.

欧共体 (EE c ),

法,

:

样品用蒸馏水

;

0 4

℃贮

主要从食品

0存 1

d4.

加热蒸发至恒重美国MO FD A

定容:

。

模拟物的选择法、

、

样品制备、

、

样品中诱变剂提取方存2 h。

标准法,

样品用蒸馏水 12℃贮 0定容。

迁移物的测定方法、

迁移物的诱变性检测及影

,

加热蒸发至恒重.

响迁移的诸因素等方面予以阐述一

5IO d

食品模拟物的选择,

,

或〕

12℃ 04

~

a

冻干法Zh

:

样品用蒸馏水 4℃浸泡 0,

浸泡

后

低温真空干燥 C 6℃ 0,

,

要选择能精确地反映提取物的特性的简单的食品模拟物是困难的

5 o 5 K I a )[

〕。

更困难的是天然产品、

,

其组分,

从我们的研究结果证明法,

不同的样品处理方,

的差异取决于气候且,

营养状况:

、

收获季节等

而。、

获得的迁移物量有明显差异、

同一溶剂比较,

,

最多数的模拟物能充分说明有限的组分差异,

如蒸馏水FD A,

冻干法所得到的迁移物量几乎是常规加,

例如

欧共体规定了四种溶剂’。

蒸馏水,

、

3%

醋酸,

热法的 1倍 0一

此情况与国外报导一致 (E E C。

us

巧%乙

醇及精馏橄榄油 (o v o ) i je i l:

其中采用橄榄常酸:、

)

。

因为冻干法可保留更多的易挥发的迁移

油作为脂肪食品模拟物〔〕为了简化这种情况常将食品分为几类性、

物

此法值得推广应用三1.

如干固的。

、

中性液状的、

、

样品中诱变剂提取方法e Sp一

醇或脂肪类物质、

食品模拟物分为四种类型=

a Pk

“

浓缩法:

:

本方法由水样调至每组平行,,

Mo n

a

c r

a

等

蒸馏水拟物品,

稀酸溶液,

、

乙醇/水混合物

脂肪食品模

(1 9p

5

)介绍,,

,

测定饮水中的诱变剂的快速而又敏pH 7,

蒸馏水用于模拟提取 pH 5和 pH S以上食在某些情况下可能更适于用碳酸氢钠测试与。,

感的方法

具体步骤是p一

(尔后流速约

Z H),

通过 S e,

Pa k R

过滤柱 ( o n ) 5 l i,

鱼接触的塑料

因包装鱼含高浓度的氨和置换氨<,

。

10耐/ m i n

用真空泵吸出,

4

个 so n水 l io

酸性食品

(p H

) 5

,

如醋

,

腌制食品或水果汁通2%~,

样

缓缓通人氮气2时

去除残余水分,

然后将留下的u a f rn

常用稀醋酸溶液乙基乙醚、

浓度推荐为

5%

。

o cr

b s、

y

选二

有机物用

四氢吠喃 (T H r,

te tr a h yd r

)吸,

择几种溶剂作为脂肪食品的模拟物油、

如正庚烷、

附20

,

在氮气中 3℃蒸发至干 7川 D M soMoP ET

残留物至恒重。

用

乙醇或液状石腊及油脂 (椰子油、

橄榄七 2

溶解

向日葵籽油二1、

猪油和各种合成的耳甘油脂 ):

〕。

n ar e a

作诱变试验等 ( 19叭 )又介绍了用 s eP,

p。

一

p a k几

浓缩,

样品制备。

目前

,

从国内外报导中不外乎:“

法测定

瓶中水的诱变剂迁移情况

试验时,

将

有下列几种方法.

矿泉水贮存在

T E瓶中用 S ep一,

1

、

3

和

6

个月.

尔后将水)吸附浓,

我国已制订国家标准”

食品用包装材料及,

样酸化至缩,

p

Z H

a P k C 18 (0

5口柱

其制品的浸泡试验方法通则定 0 2:

(送审稿 )、

其方法规4%

用甲酸洗脱吸附物D M SO

在真空 4℃时挥干溶剂 04

各种制品样品用不同溶剂 (水、

乙酸

、

残留物用试验va n。

定容

,

剂量递增至:

U皿

,

作诱变

%乙酸.

正己烷 )在 6℃ 0。

(或 2℃ )条件下浸 0一

泡0

5h,

,

浸泡液混合后加热浓缩 (K1铁道部标准 (T B/犯6”,、

D

浓缩器 )

,

2 R.

.

X AD 0

一

2

树脂吸附法XA D一

Ju n K等 ( 1 9 7 4 )和:

定容

待测.

9等 (一 7 5 )推荐本方法2

水样、

pH,

调至

7

,

2

1

一

4 9 )

:

“

铁路快餐

通过充满 5司清洁的 0至4 0m l m i n/,

玻璃柱吸附。

流速调pH

饭盒供货通用技术条件(己烷正 5 6%乙醇,、

规定样品用不同溶剂,

然后依次用甲醇 (二次 )XA D一

二乙基乙

4%

乙酸和蒸馏水 )加热至沸] 3定容t。

醚

、

丙酮,

、

甲醇和丙酮洗涤 24 h

通过柱的水

点

,

回流 2 h

K

一

D

浓缩器减压浓缩

调至 2

然后再通过另一

2

柱

,

每个柱的吸

30HP

浙江预防医学20

19 9

年第

1

期

附物先用Zo

耐蒸馏过的二乙基乙醚提取。

,

再用,

C L法

红 5

。

d蒸馏过的丙酮提取。

乙醚提取物在

一

0 2℃冰。

我国已开始应用标准 (征求意见稿 )4.

H SG C

法o e

,

并已建议列人国家h e m ie a lme

冻分离所有的水Mo n

0 i丙酮提取液在 3℃蒸发至 1 n 7 l,

。

中性和酸性吸附物

蒸发至干

供诱变性测试用,

:a i放射化学测定 ( d

s a

u

e r m

e n

t

)

:

e r ak“

a

等对以上两种方法进行了比较x AD

认为一。

Co s y b

,

N

.

T

9 1 (1 8 )推荐混合在各种塑料中的添,

e s

p,

一

a P”

柱对有机物的总回收率高于

2

树e Sp。

加剂和迁移物可采用放射化学方法测定可用短期 (6℃ 56 od ) D i一。

迁移试验一

脂一

而后者对水中氯化有机物的分离较有效r

一

sh )

和长期的 (2℃ 0tin

3 Od

或:,

1、 k

柱对诱变活性的回收略高于。

X AD

一

2

树脂

他选择了四种化学物作为放射化学标记物一。

上述结果表明两种不同的方法对不同的化合物有不

n

e t yl

[z,

一

’ 4

c,

〕5

一

一

2

一

et

邵l,

n

一

h e x yl

同的吸附效率

为了较正确的评价上述两种方法,

,

i h d t io g l y e o l a t e l

l

,

3

一

i r t m4一一

e

th yl一

2ox

4e

,

6z

一 t s i r

作者建议应在最理想的实验条件下四、

用较大量具有。

(3bes te

,

5

一

di

一

te dno x一

一

b妙1u

一n

h yd r

yb

x n

yl

〔’ 4

’ 4

e

〕,

不同极性和类型的化合物之间进行比较迁移物的测定方法。

n

二n

) eae

o (x

33o

)

,

u b

e ty z s t a

a r

te

[一

C」

:

塑料中单体向食品和

r a ic

id

1〔

“

C」a m id

e

。

食品模拟物中迁移的分析方法综合了国内外的报导,

五l‘

、

迁移物的诱变性检测An le s

大致有下列四种1.

试验

:

Mo。

n a

c r

a

等 (1卯4 )测定Ame s

PE T

瓶溶

G C一

一

MS

法

:

Mon a r一

ea

,

5

.

等v.

( 19 9 4L.

)采用

水中迁移物的诱变性解,

将制备的残留物用,

D M SO

气相色谱 A I醛

质谱法 (G C

M

) S

测定盛装矿泉水的o

剂量递增至T A lo,

4

U皿。

按一

法

,

采用菌株,

咫T瓶中的单体迁移量;

Del l

c r a

( 19 9 8 )和,

A T

8 9和CI S2.

有或无:

s

9

代谢活化a,

用双蒸水

c R、

9 5 (1 8 )对体外已经鉴定的一些化合物

如乙

进行

吸附作对照

环氧化物等; G n ecGC一

h

o r ae

V

a

等对体内有遗传毒性.

微量波动试验

Mo

n

c r a

5

.

等 ( 19 8 5 )报应用T

化学物 (二甲基对苯二甲酸盐 )所获得的残留物进行了MS

导了本方法测定饮水中的诱变剂

。

9 A8和

法测定

;

u

hl T y

D

.

等,

(1 9 9 5

)研-

A T

lo,

菌株,

,

用被测环境混合物和微量组氨酸处理20,

究聚苯乙烯泡沫向食品中迁移的情

况时泡沫中的残留物e n e e o hl对d e,

分析测定t (m e h y l,

菌株

此混合物以7 3,

沙孔分配到pH

%孔的微量滴,

通过泡沫用抓化亚甲基a

定板中生混浊

℃培养 3dpH

如果发生诱变,

因产酸而发,

)溶解除尽 (抑制,

一

8

苯乙烯 )GC一

然后测定。

此时的

变化可用

指示剂显示一

按3,

用甲醇沉淀聚苯乙烯r跳b.

其有机层用一

MS

有颜色变化的孔数记录结果

用

才检验统计其显9 S,

K

.

M

等 (1 9 9 3 )用 C C

MS

测定以烹调油为,

著性T A98

。

设空白和阳性对照 9 S,

( T lo A一,

N

N a,

模拟食品溶剂的二种聚苯乙烯 (G PP S单体由气相向油相迁移的情况2.

IS H P )中的

一

2

一

Ar )

。

本试验所测水样可不浓缩

通。

。

0过增加掺入水的百分比 (1% 8% ) 0

也可以通过

HP

: C L法

U

c

扭y T

.

D

.

等用模拟食品溶剂,

冻干法浓缩 10倍以上 A me。

,

X)以增加检测水量达到 2《而

8%乙

醇浸泡聚苯乙烯泡沫样品1 0 0 H pL C)。

用

H PL C

(带

UV:

试验和微量波动试验对已知的诱变,

检测器 )测定迁移物苯乙烯单体量 (所用仪器e H e w l tt p a e k a r d

剂的检测结果作了比较比先前由j玩v,

进一步证实微量波动试验 )所发现的波动试验有较一

n

等,

) (1 9 8S即

3

.

顶空气相色谱法 (H Se e )介绍了本方法。,

:

Cr o

s

by

,

N

.

t

高的敏感性Ames

而且

a Pk

“

一

波动试验的应用,

,

(1 9 1 8 )H SC C

测定包装材料中单体向食:

只需少量的水样品已足够获得诱变反应

因此与

品中迁移的情况

i e G lb

t

,

J

.

等

( 19 8V C

) 1

报导了

试验比较,

,

微量波动试验特别适合于筛选水:

测定塑料包装材料和食品中。

和其他单体

中的诱变剂

它的优点是;。

水直接能掺入到培养基

的方法

玩h

r

,

K

.

M

.

等 ( 1 9 9 3 )研究了二种聚苯,

中

,

并可不经浓缩处理、

可避免化学物质难于扩散

乙烯的由气相向烹调油中迁移的问题

采用美国,

到琼脂中的问题六1.

D F时

A,

设计的把烹调油作为脂肪食品的模拟物。

实验

影响迁移的诸因素溶剂种类。

用烹调油吸收密闭暴露容器顶空间中的苯乙烯

:

不同溶剂 (食品模拟物 )存在Cr s y o b

单体应用

不同的迁移水平,

1等 ( 19 8 )在研究塑料的

以上介绍的三种方法,

对不同的化学物可酌情建议测定挥发

性的单

添加剂的迁移中的提取值,

,

二乙基乙醚比向日葵籽油有极高he P

i T

c e

P

.

A

等 ( 19 8 7 ),

而石腊油不能提取高密度聚乙烯,

体可应用

HS G C

法

而非挥发性单体的测定则可用

(H D P E )中可测的抗氧化剂

而正庚烷 (

n

一

-

浙江预防医学扭n e

19 9

年第 1期%以

)在6℃ 5

一

sh。

内能溶出 5 0

上

,

同时正庚烷,

是稳定的模拟物2 50。

用于 P C的迁移试验中 v

三辛

( 1 9 85 )研究两种聚苯乙烯 (G P IS和 H l巧 )中单体向烹调油和 8%乙醇中迁

n s

yd e

:

和

Br de: e

n i r a酸甘油脂 (t c p州 i )的提取程度是向日葵籽油

移

,

i k n是按 F c ia扩散原则,

,

这点被一些观察结果

倍,

sn yd

er

等 ( 19 8 5 )研究苯乙烯单体向水和15 8 F”

所支持

包括苯乙烯向烹调油中迁移是与时间的平,

脂肪模拟溶剂中迁移 ( 1 0 o和 4 F到从水模拟溶剂 (3%乙,

=

0 7℃ )观察。

方根成正比 (1 9 9 2 )用

迁移物的总量与聚合物中残留单体水

酸和

8%

乙醇)和玉米

平成正比 (试验温度为 7伊 F8%乙醇作溶剂时,

一 so

o

F)

。

M u印h y

等

油迁移资料计算扩散系数研究红肠包装用材料溶剂中迁移时迁移量最大2.

有高度的一致性。

较高

观察到暴露的绝对温e

J 6的乙醇浓度可产生较多的迁移物fPV C一

我们实验室在、

度 (10 4

O

F一 1 50 o

) Fi t i r t0。

的倒数与两种聚苯乙烯中的单ei n o Co fi ct ns

V D C

共聚膜向食品模拟4%

体分配系数 (P a关系 (保持T il z

)之对数存在线性,

,

三种溶剂 (蒸馏水,

醋酸和正。

1 5 0 F),

己烷 )的迁移物量的比较中发现,

其中以正己烷的

等 (2 9 5 2,

19 5 7,

)研究结果表明,

单体向

蒸馏水和:

4%

醋酸迁移量很少

食品模拟物中迁移绝对温度成反比(玲8 4,

计算扩散系数的对数与暴露的扩散系数与z,,

时间和温度,。

许多学者研究证实了在一定r

对于聚合物的类型。

条件下贮存

短时间的较高温度与长时间的低温处理V

聚合物中的残留单体水平无关

但 Mh i

J

等川

有同样的效应10 d,

ne ad

H e记e 6

提出测试条件为肠℃,

)持相反的观点

粗略地相当于等 ( 19 6 5 )n

个月贮存,

此提议主要

o由w g

o n

进一步证实m

然而许多工作Ro ssi o

参考文献L.

者按0 7 1 dt]

Ho。

m n f a

应用 4℃贮存 0最流行的推荐的测试时间和温

度各个国家

和 o t sr D,

恻的建议,

,

,

n I

te

lb rao

o

a r

to

y r

St d y

u

o

f m

e th

叼

5

o f

r

de

te

m r.

in in g

l go f

ba m i ls tu

a r g,

t o n

i.

a t f p l s tie m a

er al i s a n

in 11甲 id s.

s im u a t in

l

g f tty a

均有不同规定

如欧共体,

延长接触 (tIOd;

>

24 h )

,

d o

f‘

J

a

采用鉴t

5℃贮存 1 d 0

或 4℃贮存 0h

较长接触 ( h 2Zh,

1 2 82

c o se a t

,

o

i f

e

.

lt ay

n Che r

.

,

199 7

0 6n ats

,

‘2 4

) h

采用 5℃贮存 2 4,

;或 4℃贮存 24 h 0,

以

C扔 by N Fo d pac:

s

.

T

.

,

A

P s eer o fs

下的短暂接触

采用 7℃贮存 2 0 h。

10℃e

贮存仆或R eg-

k卿 g mn

i r l

n a

] y劝5 m l,

n脚 ior.

o

feo

n ta m

n i

,

a s

,

1 98 1

Pp

2几6 26 1 1

n 22 1℃贮存 3o m j

而美国规定 (e叼,

f e o F d er l a

铁道部一

铁路快餐饭盒供贷通用技术条件 (T/ B’t一

a l u

tio n s

,

21

,

C FR

夸17 5 3( )不同的食品分为八类 ) X

9 4 19 4n

12ta

一

7 2 ),

Mo

和不同的溶剂采用不同的试验条件

如经高温消毒,

叽一

a

5R

.

e

l

.

e o c l Mi r s a

e

l fu

e tu a tio n an

s a

sa

y Co

u

p le de

w ithr

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p欧

eu

o nee n

t

a rin

tio n

as

a

a r p idwa te r.

d s

en s

itiv ees.

m

山闭 f o,

的非酸性液体产品

,

可含盐

、

糖Zh,

、

脂肪食品,

蒸馏,

sc r e e n

in g m 12 0 9 P.

水作为溶剂时用6℃一

,

采用 12℃ 0一

一

g a t.

e ns

面,

n

ki gn

W

a te r

R

19 85

19

正己烷为溶剂时3伪。 n i,

(10 )e Tie,

:

h 2

;

室温填充和贮存的食品

用蒸馏水作一

A

et

l a

.

Mi d,

脚ia

t ons,

r f omf o4t e

o f记

eon

t

c a

t

a P l s tie s,

.

溶剂8%

,

则用 4℃ 9

4 2 h

,

1正己烷为 2℃

t p ara

1

.

E s ta]云 o h h ss an

en t a n

im

h

p IR A:

e Pr可 e t

F以记

乙醇也为 4℃ 9F lg g e

4 2 h c和 K o h ( 19 3 7 )一 4 1

。

d d iti e v

d Co.

n

ra met

ina

a rs

198 7

(3 )

26 7ee

对聚苯乙烯薄膜中添加C

Sns tu

州ets.

r

,

Ra

Cto in

.

l

.

,

Ne w

a o FD A m ig r ti n Po l st yo

l l

use us

d50

to

剂 (正丁基硬脂酸醋天,

标记 )向脂肪模拟物,

r d y m ig

o

f f

s ty

此

n e

o r f

m

衅

n e

in

o t

o V a i r e

1s,

-

(H B 0 )中迁移进行了系统研究 3 7

观察期为

1

一

0 3

ven

J

ou

n l r a,

o

the

s a

c o so

ia tio n

f a n

a

y l tie a l

h

em

ie a l

试验温度选择 3℃ 0约3

一

0 8℃

,

结果表明在因此。,

4。℃

19 85 Hof m一

,

68

7 70.

an n

时

,

天后未见进一步迁移天期内,

,

0 1

W

an,

d o s tr o25,

m

w

H

.

,

K a u is e h

ku

u

.

u G m m iku

n s

t

天的试

o s

e fJp.

,

1 97 2e

14 5

验时间是适合于测定最低的迁移值固定的 r o40℃,

而且观察了在,

2 M 11是

是a

]

.

,

Mia t e

不同温度对迁移的影响,

在,

a r g

土o n i

J

,生 y

肥

n e

m

o n o

m,

er

o r fu

ma

p o l s ty y

-

e r

n e

ae

k a g in g mgan

。 i, r a l i。之 a tio n,

俪d198 4,

sim u

a lo

t s

O J m

]

o

f

和4℃以下 050℃

o f

d

几天内迁移量的曲线维持平衡

pr o

n eessi

d pr s r e ev

8

,

15 1

然而

和 50℃以上

迁移突然增加

,

因此,

在。

(徐向群

审校 ):

这样的试验条件下获得与事实不符的值几小时相当于几天,

通常进行

(收稿日期

19 95 0 5 2 5一一

)

这样较确切地模拟应用情况