武汉大学仪分例题习题集

——————————————密——————————————封——————————————线————————————

____________________________________________________________________________________________________________

学号__________________

邯 郸 学 院 200X-200X 学 年 第 X 学 期

RE

2 K Cl , CrO 2 CrO 2 1

级 本 ( 专 ) 科 班 期 ( 中 ) 末 考 试 试 卷 (A/B)课程名称： 任课教师： 考试时间： 分钟 考试性质(学生填写“√”):正常考试()缓考补考()重修()提前修读() 题 满 得 号 分 分 一 二 三 四 五 总分

Cl

4

4

100%

2 10 2 0.0024 100% 20% 5 10 4

例 2 已知下列半电池反应及其 Eo: MnO4- + 2H2O + 2e = MnO2 + 4OHψo=0.59V…………(1) MnO2 + 4H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O ψo=1.23V…………(2) 计算下列半电池反应及其 ψo: MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O2 5 16 2 MnO 5 Mn2 8 H2O 4 5 H 2e 5

姓名____________

阅卷人 复核人 满分 得分 30

解：(1)式加(2)式得：MnO4- + 4H+ + 5e = Mn2+ + 4OH-…………(3) 由公式： o n o n2 2 3 0.59 2 1.23 o 3 1 1 0.846 Vn3 5

一、填空题(未注明者每空 0.5 分，共 30 分) 武汉大学《分析化学例题和习题》

对于(3)有：

_____________班

电位分析例 1 晶体膜氯电极对 CrO42-的电位选择性系数为 2×10-3, H2CrO4 的 Ka1=1.8×10-1, Ka1=3.2×10-7。 当该电极用于测定 pH 为 6 的 0.01mol/L 铬酸钾溶液中的 5×10-4mol/L 氯离子时，不考虑离 子强度的影响，试估计方法的相对误差。 解：H2CrO4 的解离平衡：K a1 Ka 2 H2CrO4 HCrO CrO2 4 H ;HCrO4 4 H

对于 MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O…………(4)有：

___________专业

比较(3)(4)对应错误！未找到引用源。的表达式，得：

则 CrO42-的分配系数 CrO 2 :4

_________系

CrO 2 4

K a1 K a 2 [H ] [H ] K a1 K a1 K a 2 2

对于半电池：

1.8 10 1 3.2 10 7 0.24 (10 6 ) 2 10 6 1.8 10 1 1.8 10 1 3.2 10 7

所以，CrO42-的活度 CrO 2 :4

__________级

CrO CCrO CrO 0.01 0.24 0.0024mol L2 4 2 4 2 4

所以，ψ5o=ψ4o=1.51V 可见：半电池反应系数的变化对 ψo 没影响.本试卷共 190 页第 2 页

测定相对误差 RE:本试卷共 190 页第 1 页

号

________

____

______

线————————————

例3 已知下列半反应及其ψo值

Cr2O72- + 14H+ + 6e ＝ 2Cr3+ + 7H2O ψo=1.33V I2 + 2e ＝ 2I- ψo=0.545V

计算下列反应：Cr2O72- + 14H+ + 6I-＝2Cr3+ + 3I2 + 7H2O的稳定常数K。

解：半反应：Cr2O72- + 14H+ + 6e ＝ 2Cr3+ + 7H2O有：

_____________________

由德拜—尤格尔公式：

所以对于氯离子来说：

学— —_

_—__—__—_

_—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—

_

— 系—_密___—__

—

__—_—

级——__—__—_

_—_

_—

半反应：3I2 + 6e ＝ 6I-有：

对于反应：Cr2O72- + 14H+ + 6I-＝2Cr3+ + 3I2 + 7H2O有：

其稳定常数K：

25℃时，

例4 考虑离子强度的影响，计算25℃时下列电池的电动势。

已知，错误！未找到引用源。0.222V，ψSCE=0.245V，由德拜—尤格尔精确公式中的B=0.328，K+，Cl-，F-的å=3，Na+的å=4。

解：对于内参比溶液I内：

得出：错误！未找到引用源。 又因为，错误！未找到引用源。

同理，对于待测溶液：

由德拜—尤格尔公式：

得出：错误！未找到引用源。 因为，ψISE=ψAgCl/Ag+ψ膜，所以：

25℃时代入数据：

因为E=ψ右 - ψ左 =ψSCE - ψISE=0.245 - 0.170 = 0.075V

例5 用缬氨霉素作为中性载体制作的钾电极，对铵离子的电位选择性系数为2×10-2，银—氯化银为内参比电极（错误！未找到引用源。），1×10-2mol/L氯化钾为内参比溶液，计算它在1×10-2mol/L 硫酸铵溶液中的电位，不考虑离子强度的影响。

________________________________________________________________________________

号__________________ 线————————————

解：电极结构为：

AgCI，Ag|内参比溶液|膜|待测溶液

_____________________

当用饱和AgCl时：

学— —__—__—__—__—__—_

_—名

—姓— — 班—_—__—__

封_ __—_

_—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__

—__

—__—

例6 全固态碘化银膜电极在1×10-4mol/L CN-(pH=11)溶液中的电极电位值为-0.0313V，电极的响应斜率以理论值计，错误！未找到引用源。，试计算下列反应AgI + 2CN- ＝ Ag(CN)2- + I-的平衡常数。

解: 全固态碘化银膜电极在CN-(pH=11)溶液中，有：AgI + 2CN- ＝ Ag(CN)2- + I-，此时，

而反应：AgI + 2CN- ＝ Ag(CN)2- + I-的平衡常数k有：

所以，有：

全固态碘化银膜电极电位E：

代入有关数据：

解得：错误！未找到引用源。

例8 用银—氯化银电极作参比电极时，通常要求溶液中含有1.0mol/L的Cl-或使用AgCl饱和的待测溶液。分别计算这两种情况下的电极电位。（已知错误！未找到引 …… 此处隐藏：20843字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……