-Cl 可能发生取代反应 ;-C=O 可能发生加成反应
-N=C=O 可能发生加成反应 ;-C≡N 可能发生加成反应
第四章作业题
1. 由碳、硅元素的化学性质,试讨论用硅取代碳的可行性及硅取代物的优点?
答:碳和硅都是4A族元素,因此,在化学性质上有相似性。与同族的其他元素一样,硅和碳都是4价元素,能形成四面体结构,能与碳形成稳定的化学键。硅取代碳后形成的衍生物是无毒的,尤其是与同族的锗、锡、铅的衍生物相比。因此,硅是唯一一个能用作对碳作等电排置换的元素。另外,硅是自然界存量丰富,价格低廉,且可以各种形式出现的元素。
2. 用辛醇-水分配系数表征有毒化学品毒性的一般准则是什么?
答:辛醇-水分配系数是用来描述物质油溶性的,也是常用于股价有机化学品对水生生物独行的物理化学性质,logP通常能与生物活性很好地关联起来。一般来说,对于仅表现出麻痹型毒性的非离子有机物,在logP≤5时,其致死性和慢性毒性随油溶性成指数增大(不包括染料、聚合物、表面活性剂);当logP>5时,毒性随油溶性成指数减少,因此对生物活性降低;logP在5~8之间时,长期接触这类非离子型有机化合物呈现慢性毒性;logP≥8时,长期接触也不表现出毒性,因为此时水溶性很差,化学品变得没有生物活性。(也有一些麻醉型毒物如脂肪醇、氯代苯、丙酮、二硫化物和一些“反应性”化学品如丙烯酸盐、酯等,在logP=6时仍时剧毒的。还有一些“反应性”化学品如脂肪胺、表面活性剂等,则到logP>8时仍表现出剧毒性)。另一方面,logP很小的化学品由于没有足够的油溶性,因而不能进入水生生物的细胞膜,故没有生物活性。
3. 除了辛醇-水分配系数,还有那些性质可以表征有毒化学品毒性?
答题要点:水溶性、分子大小和相对分子质量等
4. 从分子量、分子体积角度看,应该怎样设计更加安全的化学品?
答:如果分子的所有其他性质均保持不变而仅是相对分子质量增大,其对水生生物的毒性就会减小。一般来说,相对分子质量增大,毒性就会减少。相对分子质量达到1000后,其对水生生物的毒性就可忽略,因为这么大的分子不能扩散通过水生生物的呼吸膜。化学物质对水生生物的毒性也会随其分子提及的增大而减小,这也是因为体积大的分子不易穿过水生生物的呼吸膜。一般说来,相对分子质量大于1000的聚合物的体积也较大,另外一些横街直径较大的物质单体的体积也很大。一般,最小横截直径大于1纳米的分子不易于在水生生物呼吸器官中扩散和穿越。
5. 可降解的化合物在化学结构和物理性质上有何特点?
答:化学结构:
(1) 具有水解酶潜在作用为的物质会增大其生物降解能力(比如酯,酶);
(2) 在分子中引入以羟基、醛基、羧基形式存在的氧会增大其生物降解性。