加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂_续_(3)

介绍底涂和增粘剂

第5期黄文润.加成型液体硅橡胶的底涂剂及增粘剂(续) 　39

含苯基的聚甲基氢硅氧烷可兼作交联剂和增

粘剂,再配合γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷或β-二酮官能性化合物,配成对PBT、尼龙6、尼龙66、PPS等塑料,铝、钢等金属及玻璃有粘接性的加成型液体硅橡胶[23,24]。

含苯基的聚甲基氢硅氧烷的制备:在510kg结构如式(24)(式中,m=0,n=53)的聚甲基氢硅氧烷中,加入510kg粘度100mPa s、

(CH3)2SiO链(CH3)3SiO1/2链节封端、

CH3C6H5SiO链节的量之比为8,

接性;但不能粘接PC。

将含苯基的聚甲基氢硅氧烷与β-二酮官能性化合物、钛酸酯配成增粘剂,可改进加成型液体硅橡胶对尼龙6、尼龙66的粘接性;且对钢、铝等金属无粘接性,适合于与PBT、尼龙6、尼龙66。100LR,115g上述乙酰乙酸烯丙g混合;减压脱泡后,与6、尼龙66、铝、钢试片制成剥离粘

搅拌下加入118[25]于2kPa;空,在h;再加入14g六甲基二硅氮烷,15min,以中和催化剂;在低于1kPa的真空及100℃条件下除掉反应产物中的挥发性成分,冷至室温,过滤,得粘度3211mm2/s、(CH3)2SiO、CH3HSiO、CH3C6H5SiO链节的量之比为1512∶6310∶2118、1个分子链中平均含17个硅氢基的含苯基的聚甲基氢硅氧烷。

增粘剂的配制:将10份γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷与16份上述含苯基的聚甲基氢硅氧烷混合。

加成型液体硅橡胶的配制:在100g可硫化的加成型液体硅橡胶(德国瓦克公司的ELAS2TOSIL LR3003/40A)中,加入113g上述增粘剂,混合均匀。将其与PBT、尼龙6、PC、铝、钢的试片制成剪切粘接试件,在130℃下硫化30min后,测其粘接性能,结果如表3所示。

表3　含苯基的聚甲基氢硅氧烷/γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷复合物对加成型液体硅橡胶粘接性的影响被粘基材

PBT

尼龙6PC铝钢

接试件。在130℃下硫化30min后,测其剥离强度,结果如表4所示。

表4　含苯基的聚甲基氢硅氧烷/β-二酮化合物/钛酸酯

复合物对加成型液体硅橡胶粘接性的影响被粘接基材

PBT尼龙6尼龙66

111690

91780

钢

5150

铝

5140

剥离强度/kN m-11315内聚破坏率/%100

215　以杂氮硅三环衍生物为增粘剂[26～31]

加入结构如式44的杂氮硅三环(Sila2tranes)[32]并不能赋予液体硅橡胶粘接性。但引入烷氧基硅烃基[如CH2O(CH2)3Si(OCH3)3、

(CH2)4Si(OCH3)3、(CH2)4Si(OCH3)3]的杂氮硅三环衍生物则可以赋予加成型液体硅橡胶对各种基材的粘接性。

Si(44)

式中,R=CH3,C6H5,OCH3,OC2H5

剪切21723105213821892165内聚破100500100100

结构如式45的杂氮硅三环衍生物的合成方法:179g(110mol)γ-氨丙基三甲氧基硅烷与472g(210mol)γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷在搅拌下徐徐升温至50℃,并在此温度下反应114h;取样分析,确认反应终点后,冷却至室

　　由表3可以看出,这种增粘剂对PBT、铝和钢都有非常好的粘接性,对尼龙6也有较好的粘

(CH3O)3Si(CH2)3OCH2

3

Si温。减压下提馏出副产物甲醇;

经29SiNMR分析确认,产物中杂氮硅三环衍生物的质量分数为86%。

CH2O(CH2)3Si(OCH3)3(45)