烷氧基偶氮苯化合物的合成_表征及光响应性能(3)

第1期于世钧等: 烷氧基偶氮苯化合物的合成、表征及光响应性能 69

图3 5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯的1HNMR谱图

2.2

光响应性能

图4为5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]

-1,3-苯二甲酸二乙酯及365nm紫外光照射

下光致反-顺异构化谱图.353nm的强吸收

和441nm的弱吸收峰分别为偶氮苯结构的

- 跃迁和n- 跃迁的K带和R带吸收峰,K

带摩尔吸光系数 为23950L mol-1 cm-1.

在365nm紫外光照射下,353nm处特征吸

收峰减弱,441nm处特征吸收峰增强,经过

8min达到光稳态.在紫外光照射下,偶氮苯

反式构型逐渐减少,顺式构型逐渐增加,分子

共轭程度降低.光稳态时,该化合物的K带

最大吸收波长蓝移至311nm.按文献[13]计

算,偶氮发色团反-顺异构化转化效率R为

-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯的光致86.19%,光稳态时顺式异构体的比例Y为图4 5**

90.5%.将光稳态的5-[4-(十六烷氧基)苯基反-顺异构化谱图

偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯置于暗室中,其反式异构体含量逐渐增加,40h后恢复到光照前状态.实验数据表明十六烷氧基引入后,R、Y值均很大,得到的化合物与其他单体反应合成聚合物,既可保留偶氮苯结构良好的光致反-顺异构化性,也可大大提高聚合物的溶解性.

3 结论

以间苯二甲酸为原料,经硝化、酯化、还原、重氮化、烷基化,合成了新型烷氧基偶氮苯化合物,由1IR、HNMR、UV-vis确定其结构.在365nm紫外光照射下,5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯发生光致反-顺异构化.该化合物进一步与其他单体聚合可获得不同类型聚合物,在光功能材料领域具有潜在的应用价值.

参考文献:

[1],[.,