精细有机合成课后练习题

《精细有机合成单元反应》

课 后 练 习 题

主编：史政海 生物与化学工程学院

2010年11月

精细有机合成课后练习题

一、填空题

1、精细化工产品的特点是（小批量、多品种）、（高技术密集）、（附加值高）、（综合生产工艺流程和多用途）、（商品性强）；

2、石油是由（碳）、（氢）、（氧）、（氮）、（硫）五种元素组成的，这五种元素可以构成（烃类）和（非烃类）两类化合物；

3、化学反应器按催化剂运动状态可分为（固定床）、（流化床）和（移动床）；

4、全混流反应器的基本假设之一是，器内各处浓度、温度（相同），且等于（出口）的浓度和温度；

5、单层绝热床反应器适用于热效应（小）的化学反应，否则用（多层）绝热床反应器； 6、精细有机合成中，溶剂的作用主要有（溶解作用）和（影响化学反应）； 7、催化剂的使用要求有（活性）、（选择性 ）、（寿命）和（机械强度）； 8、催化剂失活的原因有（热失活）和（中毒）两种；

9、均相配位催化反应的优点是（活性高）、（选择性好）、（有体系预见性）；

10、卤代苯（氟苯、氯苯、溴苯、碘苯）的一硝化是一个（亲电取代）反应，由于氟的电负性最大，其负的（吸电诱导）效应也最大，一硝化时异构产物中（对）位的比例大。 11、常用磺化剂有（浓硫酸）、（发烟硫酸）、 （氯磺酸）和（三氧化硫）。 12、写出三种不同类型的还原剂（铁粉）、（硫化钠）、（NaBH4）。 13、天然石油中含有（烷烃）、（环烷烃）、 （芳烃）三种烃类化合物； 14、催化剂寿命指的是保持其（平衡活性ae）的时间。

15、常见的氧化方法从所用的氧化剂不同可分为（空气、氧气）、（化学试剂）、 （电位氧化法）。

16、具体工业上用空气、氧气氧化有机物的方法，又可分为（液相空气氧气）、 （气相空气氧气）两种。

17、常见的氯代烷亲核取代反应所用的亲核试剂有（水）、（醇）、（氨、硝基化合物、氰化合物和炔基金属）等等。

18、苯环上绝大多数取代基都有（诱导效应）和（共轭效应），烷基还要加上（超共轭效应），取代基表现出的这些效应的综合结果统称为取代基的（电子效应）。

20、苯环上进行二元取代时，常见的邻、对位定位集团有（O-）、（NR2）、（OH）、（OR）、（OCOR）、（X）等。

21、苯环上进行二元取代时，常见的间位定位集团有（CHO）、（COR）、（COOH）、（SO3H）、

（NO2）、（NR+）等。

22、苯环上进行亲电取代时，亲电试剂的（活泼性越高），亲电取代（反应速度越快），反应的选择性越低，亲电试剂的（活泼性越低），亲电取代（反应速度越低），反应的选择性越高。 23、影响苯的二元取代产物异构体比例的因素有（反应温度、空间效应、催化剂、亲电试剂）以及反应的可逆性即化学平衡的影响等。

24、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，通常（活化基的）定位效应大于（钝化基的）定位效应；邻对位的定位效应（大于）间位的定位效应。

25、自由基根据本身的特点，其反应可分为三类（自由基与饱和键反应，同时夺取一个质子）；（自由基加成到不饱和键上）；（自由基的偶联和歧化反应）。

26、向有机化合物分子引入（磺酸基-SO3H)或（它相应的盐）或（磺酰氯）生成（C-S、N-S）键的反应叫做磺化，硫酸化是有机化合物分子中引入（-OSO3H基）生成（C-O-S）键的化学过程。

27、磺化反应的目的是赋予有机物（酸性）、（水溶性）、（表面活性及对纤维的亲和力）等，进而可将-SO3H转化为其它基团，如（-OH）、（-NH2）（-CN）（-Cl）等。

28、芳香族化合物可通过（亲电取代）、（置换），脂肪族化合物可通过（游离基反应）、（加成磺化）、（置换）等类型的反应实现磺化。

29、用浓硫酸作为磺化试剂进行磺化反应时，生成的水使磺化反应的速度减慢，当硫酸的浓度降低到一定程度时反应会自行停止，此时剩余的硫酸叫（废酸），习惯把（这种废酸以三氧化硫的重量百分数）表示，称之为（“π值”）。

30、常用的磺化试剂主要有（发烟硫酸、浓硫酸、三氧化硫、氯磺酸、氨基磺酸、亚硫酸盐）等。

31、向有机物分子的碳原子上引入（硝基），生成（C-NO2）键的反应叫做硝化。

32、利用混酸进行硝化反应时，混酸与被硝化物的质量比叫做（相比），也叫（酸油比）。提高相比有利于（被硝化物的溶解和分散）；（增加反应界面，加快反应）；（控制反应温度，使反应平稳）；硝酸与被硝化物的（摩尔比）叫做硝酸比。

33、在有机溶剂中硝化，常用的有机溶剂有（乙酸、乙酐、二氯甲烷、二氯乙烷）等，使用有机溶剂形成均相硝化反应，其的优点是（避免使用大量硫酸作溶剂，从而减少废液量）；（溶剂的稀释效应使反应易于控制）；（使用不同的溶剂，可以改变硝基异构体的比例）。 34、烷基苯在硝化时，硝化液的颜色常常会发黑变暗，特别是在接近硝化终点时更容易出现这种现象，实验证明，这是由于（烷基苯与亚硝基硫酸及硫酸形成配合物的缘故）。此现象的

出现表明（硝酸的用量不足），在55℃以下，可（补加一定量的硝酸）将其破坏，若温度高于85℃，即使（补加硝酸也难以挽救），生成深褐色树脂状状的物质。

35、F-、Cl-、Br-、I-在非质子极性溶剂中亲核活性最大的是（ F- ），最小的是（I-）。 36、用碘素进行取代碘化时，向反应液中加入氧化剂，目的是 （去除碘化氢） ，使（碘化氢氧化成碘元素而重复使用）。

37、硝基氯苯的碱熔反应是（①亲核置换），羟醛缩合反应是（②亲核加成），请从后边的选项中选出①亲核置换、②亲核加成、③自由基取代反应。

38、混酸硝化是非均相系统，其反应体系可分为（慢速系统，动力学型）、（快速系统，慢速传质型）、（瞬间系统，快速传质型）三种类型。

39、硝基化合物在NaOH水溶液中用Zn粉还原为氢化偶氮化合物的过程中，第一阶段在（较高温度、较浓碱液的）条件下进行，第二阶段在（较低温度、较低碱液浓度的）条件下进行。 40、酚、酚醚以及某些N-酰基芳胺常采用稀硝酸做硝化试剂，稀硝酸硝化的反应历程是（芳烃首先与亚硝酸作用生成亚硝基化合物，进而被硝酸氧化成硝基化合物） ，向反应液中加入少量的（亚硝酸）有利于反应的进行。

41、骨架镍催化剂是用NaOH处理（AL-Ni）合金而制得，其缺点是：（干燥状态下以自然）。 42、下列酰化剂发生N—酰化反应，活性最大的是（③），活性最小的是（①）。（①羧酸，②酸酐，③酰氯）

43、磺酸盐常压高温碱熔制酚时，在碱熔的后期要在碱熔物的表面通入水蒸气，其目的是 （防止生成的酚被氧化）。

44、F-、Cl-、Br-、I- 在质子极性溶剂中亲核活性最大的是_ I- ，最小的是 F- 。

45、用分子态的氟进行取代氟化和加成氟化时，会发生（氟化物中C—C键断裂以及由此引起的聚合等）副反应。

46、下列磺化剂中，能瞬间完成，几乎定量进行的是（②_），反应是可逆，不能进行到底的是（①）。

①浓H2SO4 ②SO3 ③ClSO3H

47、催化氢化按反应体系可分为（ 气-固相接触 、 气-固-液非均相、气-固-液均相配位）三种。

48、在烃类自动氧化制醇、醛、酮和羧酸时最常用的引发剂或催化剂是 （可变价金属盐） 。若不加引发剂或催化剂则存在（诱导期），所以引发剂或催化剂的作用是 （快速积累R·缩短诱导期）。

49、甲醇脱氢氧化制甲醛时加入水蒸气的作用是（调节氧浓度、移除反应热、延长Ag寿命 ）。

50、下列化合物氨解时，反应最易进行的是_（③），最难的是（①）。

①一氯苯 ②对氯硝基苯 ③2,4-二硝基氯苯

51、用酰氯、酸干进行C—酰化，则它们的消耗量理论上为（nRoCl:nAlcl3 =1：1， n酸酐:nAlCl3 =1：2）。

52、芳磺酸盐碱熔最常用的碱熔剂是（NaOH），芳磺酸盐进行高温碱熔时，无机盐的含量应小于（芳磺酸盐质量的10%）。

53、芳伯氨酸性水解一般在（稀H2SO4）中进行羟基化，若水解温度高，应选用（H3PO4或HCl）酸进行水解。

54、芳香族化合物在浓硫酸介质中进行硝化时，硫酸的浓度为（90%） 时反应速度最快。 55、等摩尔比的氨与环氧乙烷反应，主要产物是 （三乙醇胺 ），说明（ 环氧乙烷与乙醇胺的反应速度比与氨快） 。

56、芳环上的卤基氨解是（亲核置换）反应，当芳环上没有强吸电子基时，可用（铜） 催化。 57、芳香族化合物的卤化反应常用的催化剂有 （三氯化铁 、三氯化铝、二氧化锰和二氯化锌、四氯化钛 ）等。

58、蒽醌环的亲电取代反应活性比萘环（难）。

59、大多数芳香族化合物的亲电取代反应是按照经过 （σ络合物） 中间产物的 （两步）历程进行的，该历程主要是通过 （普通苯） 和（重氢苯即同位素效应）证明的。

60、用卤烷作烃化剂进行N－烃化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质，这些物质（中和生成的氯化氢，防止同胺类成盐）。

61、酰基指的是从（含氧的无机酸、有机羧酸及磺酸等）分子中除（羟基）后所剩余的基团。 62、用酸酐作酰化剂和醇反应制备双酯，若双酯的两个烷基不同时，应使酸酐先与（醇共热）直接酯化生成单酯，然后再与（过量的醇）在硫酸催化下生成双酯。

63、某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做（自动氧化反应），其反应历程属于（自由基反应），包括（链的引发 、 增长和 终止）三个阶段。 二、

单选题

1、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？（B） (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 2、下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？（A） (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 3、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？（D）

(a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺

5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为（D）

(a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H酸？(B)

HO3SNH2

2

OH

(a)

(b)

OH

3

3

HO

2

(d)

HO3

S

HO3

3

H

7、某化学反应的计量方程式为：（B）

已知：nA0=10mol,nA=1mol,nP=12mol,则：

(a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是：（A）

(a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是：（D）

(a)CuCl

(b)CuCl+SnCl2

(c)CuCl+FeCl2 (d)CuSO4

10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高？（B）

(a)Cl-Ar-N=N+ (b)O2N-Ar-N=N+ (c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+

11、用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？（(a)可作为反应溶剂；(b)使硝酸产生NO2+正离子；(c)提高对位产物的产率； (d)提高硝化能力。

12、当一硝基苯硝化制备二硝基苯时，最适宜的硝化剂是：（D）

(a)稀硝酸 (b)浓硝酸 (c) 稀硝酸与稀硫酸混酸(d) 浓硝酸与稀硫酸混酸 13、苯胺一硝化时，采用的硝酸比Ф应当是：（B）

(a)1.0 (b)1.01-1.05 (c)1.1-1.2 (d)2.0

14、用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是: （D）

(a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小； (b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小； (c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小； (d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。

C）

15、用二硫化钠（Na2S2）还原硝基苯制备苯胺时，S22-被氧化成：（B）

(a)S0 (b)S2O32- (c)SO32- (d)SO42- 16、下面哪一个置换卤化最容易发生？（B）

(a)CH

3

CH2CH2CH2

-OH + HCl

(b)(CH3)3C-OH + HCl(c)CH

3

CH2CH2CH2

-OH + HI

(d)(CH3)3

C-OH + HI

17、苯与卤素的取代卤化反应Ar + X2 == ArX + HX，下面哪一个不能用作催化剂？（B）

(a)FeCl3 (b)I2 (c)FeCl2 (d)HOCl

18、某化学反应的计量方程式为A+2B===C+2D，正确的说法是：（A） (a)rD=2（rA） (b)是一个三分子反应 (c)是一个三级反应 (d)2rD=（rA） 19、按极性分类，下列溶剂中哪一个是非极性溶剂？（B） (a)甲酸 (b)甲苯 (c) 甲胺 (d)甲醇 20溶剂与溶质之间的作用力不包括：（C）

(a)库仑力 (b)氢键 (c)离子键 (d)范德华力 21、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？（B） (a)氯苯

(b)苯酚

(c) 一硝基苯

(d)苯磺酸

22、叔丁基氯在下面哪一个溶剂中水解生成叔丁醇的反应速率最快？（D） (a)甲醇 (b)乙醇

(c)甲酸

(d)水

23、相转移催化剂中，常用的季铵负离子是（A） (a)Cl-

(b)SO42-

(c)SO32-

(d)F-

24、生产乙苯时，用三氯化铝作催化剂，采用的助催化剂为： (a)HCl (b)HF (c)H2SO4 (d)HNO3

25、1摩尔间二硝基苯还原生成1摩尔间二苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为（C） (a)1.0

(b)1.25

(c)4.5

(d)2.25

26、重氮化反应中，下面哪一个是亲电进攻试剂？（B） (a)H+ (b) NOCl (c)NO2 (d)N2O4 27、配位催化剂M-H与乙烯生成Π-化合物的过程是：（A）

(a)插入反应(b) 消除反应(c)配位反应(d)解配反应

28、用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？（C）(a) 使硝酸产生NO2+正离子；

(b) 可作为反应溶剂； (c)提高对位产物的产率； (d)提高硝化能力。

29、乙苯混酸硝化制备硝基乙苯，为了提高对位产率，可采用哪一个方法？（B）

(a) 混酸中加水 (b) 混酸中加盐酸 (c)提高混酸用量(d)提高混酸浓度 30、均相配位催化剂中，如果配位体为-CH3，它是：（A）

(a)单电子配体 (b)双电子配体 (c)三电子配体 (d)多电子配体 31、用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是: （D）

(a) DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小； (b) DVS增加,废酸酸中水含量减小, 硝化能力减小； (c) DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小, 硝化能力减小； (d) DVS增加, 废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。 32、用三氧化硫作磺化剂的缺点是：（C） (a)有废酸产生 (c)易生成副产物

(b)有无机杂质产生

(d)成本高

33、用浓硫酸作磺化剂，动力学方程的特点是反应速率：（D）

(a)与水的浓度成正比 (b)与水的浓度成反比

(c) 与水的浓度的平方成正比 (d) 与水的浓度的平方成反比

34、苯与氯气的取代卤化反应Ar + Cl2 == ArCl + HCl，下面哪一个不能用作催化剂？（C）

(a)H2SO4 (b)I2 (c)FeCl2 (d)HOCl 35、用浓硫酸磺化时，亲电质点是：（C）

(a)SO3 (b)H+ (c)H3+O (d)SO2

36、用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时，一般不用Na2Sn（n=3-4），而用Na2S2，因为Na2Sn（n=3-4）的（B）：

(a)还原能力差， (b)易生成硫磺 (c)价格较贵 (d)副反应多 37、芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是：（B）

(a)AlBr3

(b)AlCl3 (c)BF3 (d)ZnCl2

38、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（B）

(a) -NH2> -O-> -OH,> -OCH3> -CH3 (b) -O-> -NH2> -OH,> -OCH3> -CH3 (c) -O-> -NH2> -OCH3> -OH,> -CH3

(d) -O-> -NH2> -OH,> -CH3> -OCH3

39、当苯环上已有的两个取代基对新取代基的定位效应不一致时，新取代基进入苯环的位置取决于已有取代基定位效应的强弱，下列基团排序正确的是（B）

(a) -N+(CH3)3 >-NO2 > -CF3, >-CN, (b) -N+(CH3)3 >-CF3, >-NO2, >-CN, (c) -N+(CH3)3>-CF3 >-CN > -NO2 (d) -N+(CH3)3 > -CN >-NO2 > -CF3 40、NaOH比NaOCH3的碱性（ A ）

A、强； B、弱； C、一样； D、无法比较。 41、将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为（ C ）

A、65%； B、165%； C、114.6%； D、125%

42、以下关于溶剂的说法不正确的是（ C ）

A、溶剂不能和反应底物、产物发生化学反应； B、在反应条件下和后处理时具有稳定性； C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性； D、溶剂可使反应物更好地分散。

43、下列关于磺化π值的说法正确的有（ B ）

A、容易磺化的物质π值越大； B、容易磺化的物质π值越小； C、π值越大，所用磺化剂的量越少； D、π值越大，所用磺化剂的量越多。 44、苯胺与乙酐的反应类型有( A )

A、N-酰化； B、N-烷化； C、C-酰化； D、O-烷化。

45、以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是（ A ）

A、均属亲电历程； B、均属亲核历程； C、反应均有副反应； D、反应均无副反应。 46、用三氧化硫作磺化剂的缺点有（ A ）

A、反应强烈放热，需冷却； B、副反应有时较多； C、反应物的粘度有时较高； D、反应有时难以控制。

47、对叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下进行一氯化可得到的产物是（A、对叔丁基氯苄； B、对叔丁基-α-一氯甲基苯； C、对叔丁基-2-氯甲苯； D、对甲基-2-叔丁基苯。 48、以下可作为相转移催化剂的有（ A ）

）

A

A、季铵盐类； B、叔胺； C、聚醚类； D、冠醚。

49、催化氢化催化剂骨架镍适用的条件为： ( B ) A：弱酸性 B：弱碱性 C：强酸性

50、下列醇中，-OH最易被氯置换的是 （ C ） A: (CH3)3C-OH B: CH3CH2CHOHCH3 C: CH3CH2CH2CH2OH

51、下列酰化剂中，活性最强的是： ( A ) A：CH3COCl B： CH3COOH C：(CH3CO)2O D：C6H5COCl

52、下列试剂中，能用作烃化剂的是： ( B ) A：乙酰乙酸乙酯 B：氯乙酸乙酯 C：苯磺酸乙酯 53、在进行芳环上的硝化反应时，硝化的主要活泼质点是： ( B ) A：HNO3 B：NO+2 C： NO—3

54、空气自动氧化反应的反应历程属于 （ C ） A: 亲电反应 B: 亲核反应 C: 自由基链反应

55、用卤烷作烷化剂，当烷基相同时，卤烷活性次序正确的是（ A ）

A: R-I > R-Br > R-Cl B: R-Br > R-Cl > R-I C: R-Cl > R-Br > R-I

56、催化剂中毒后，可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作（ A: 可逆中毒 B:不可逆中毒 C: 永久中毒 57、下列化合物中，α-H原子酸性值最强的是 （ A ） A: CH3CHO B:CH3COOC2H5 C: CH3COCH3

58、 试比较下面三种化合物与CH3ONa发生SN反应的相对活性,(ACB)

2

2

NOA.

2B.

CH3

C.

CH3

CH2Cl

Br

F

59、 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性, (CAB)

=

O

A.

CH3CH=CHCH2Br

B.CH3CH2CH2Br

C.

CH3CCH2Br

60、下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何(CBA)？

A.

C6H5CH3

B.

C6H5CHCl2

C.

C6H5CCl3

61、 下面三种化合物分子的偶极矩大小的次序如何？

） A

A.

2

B.

3

C.

Cl

3

CH3

62、 下面三种化合物与一分子HBr加成的反应活泼性大小次序如何(CAB)？

A.

PhCH=CH2

B.

p - O2NC6H4CH

=CH2

C.p - CH3C6H4CH

=CH2

63、 下列物种中的亲电试剂是：（a、b、e、h）；亲核试剂是（c、d、f、g）。 a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO—； e. NO2+； f CN—； g. NH3； h. C=O

64、 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ c ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ b ）。 a CH3CHCHCH3 b CH3CHCl c CH2CHCHCH2 d CH3CCCH3

65、 按SN1反应活性大小排列的顺序是：(（ a ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ b ）)。

a.(CH3)3CCl

b.

c.

2CH2Cl

d.

CH3CH2CHCH3

+

66、 按沸点由高到低排列的顺序是：(（ d ）＞（ e ）＞（ a ）＞（ c ）＞（ b ）)。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。

67、 按酸性由强到弱排列的顺序是：(（ E）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）)。

COOH

CH3

NO2

3H

68、 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：(（ a ）＞（ c ）＞（ d ）＞（ b ）)。

C

C

CHH

32CH3

三、完成反应

1.

A

B

C

COOH

2

OH

2.

+O

D

E

OH

OMe

NaOHOH

OMe

NH3.

2

_

+HCl

NH2

G

H

1

:

1

NH

223NH

2

222

4

、CH2CHI

CH2CH3

CH2COOH

CH3

5.

J

CHO

O

6.

CH2

CH2O

2

CH2

K

O

CH2CH2CH2CHCOOHCH2

2

CH3OOH

CH2

2

7.

CHCOOH

+H2OCH

COOH

C

L

M

H

HCOOH

COOHH HOH OH

COOH2O

OCH

H

HO

CH

3

8.

CH

+CH3

N

O +P

33

CH3COCH3

3

CH3

CH3

9.

Q

R

SO3H

CH3

33

、

3HCHO + CH-3缩合

S

T

CH3

OHCH3OH

3

CH3OHCHO

CH3OH

CH3OHCH3OH

CH3OH

NOU

11.

V

NO

2

NH2 12.CHO +CH+

3CHO

OH-

X

Y

CHOH

3H

CH2CH2CHO

10

CCl3

+3HF

13）

Cl

CCl3

3

Cl

Cl

NH2

14）

OCH3

NH2

2

SO3H

OMe

OMe

O

15）R

CH2

C

OCH3

O

O

RC

HOMe

RH

C

OMe

2

SO3H

16）

2

NO2

2NHNH

ONa

17）

+NaNO2+H2SO4

NaNO2

2SO

18）

+O

2

O

O

2

360370

O

NH2

Cl

24

19）

NO2

2

2 +

Cl

ClCl2CH3

Cl

Cl

NO2

NO2

NO2

20）ArSO3Na + 2NaOH

ArSO3Na

H3C

CHCH2Cl21） OH

HH3CCH2Cl

HH

OH

3C2

O

CH

+ CH

22）

3CHO

交叉缩合

OH

CH

CHCH3CHO

H

2CH

CH2CHO

OC

23）

O

OR

R'OH

COORCOOR'

O

O

24

）

HO

OH+ CH3Cl

HO

CHCl

3OMe

NH2

25

）

+ CH2=CH-CN

NH2

N(CH2CH2CN)2

2C

CH

CN

H

CH3O+2

26)

H

3

CHH

CH3H33

3

HCHO

CCHH

3

2

OH

NO2

27)

NO2

OH

OH

NO2

NH

2

NO2

2

28)

1.

+

[ A ]

[ B ]

[ C ]

253

O

O

2.

HCHO , HCl

H2OCH

Hg2+ , H+

[ F ]

3

OHCH3

O

O

3.

PhCHSOCH

[ G ]

PhCH2Cl

[ H ]

Na , NH3

[ I ]

(1) CO21.

[ J ]CH3

MgOPhCH3[ K ]H+3[ M ]29)

V。[ A ]O(2) H3O+H2SO4[ C ]

2O5 , 380 C

OAlCl[ B ]

32.

[ D ][ A ]3[ E ]H3H2[ F ]SO4

V2

。

2O5 , 380 C

AlCl[ B ]

[ C ]

3

H3.

HCHO,H ClCH2Cl

HCCNa

C

2CH

H PhCHHOC2Na , NHOClCH3

3

[ I ]

ZnCl3CH22HgHZnClHBr[ D ]

MgCNa2O2

[ F ]

30)

ROOR2[ J ]

[ K ](2) H[ M ]

, H+

O

3O+

3.+

CH[ G ][ H ]3CH2MgBr[ I ]

[ J ]

[ K ]

[ M ]

3

PhCCH3CH2MgBrPhCCMgBr

CH2Ph

PhCHCHCH2PhCH2CHBrCH2Ph

(PhCH2)2CH2MgBr

2CH2COOH

(PhCH2)

3

Cl31

(A:C7H7(B:C7H4Cl4(C:C7H4ClF3)