贵州水泥中水溶性六价铬的安全性探讨

第4 O卷第 1 2期.

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2 0 1 4年 4月

S HAN XI ARC HI T EC T UR E

山 西建筑

Vo 1 . 4 0 No . 1 2 Ap r . 2 01 4

文章编号： 1 0 0 9— 6 8 2 5 ( 2 0 1 4) 1 2 - 0 1 3 6— 0 2

贵州水泥中水溶性六价铬的安全性探讨刘晓庆摘

任柏春

(贵州省建材产品质量监督检验院，贵州贵阳 5 5 0 0 0 2 )

要：主要分析了贵州省水泥中水溶性六价铬的主要来源及其安全现状，研究了贵州省水泥中六价铬含量的控制方法及对策，

为贵州省水泥产业的无铬化奠定了基础。

关键词：水泥生产，水溶性六价铬，环境安全中图分类号： T U 5 2 5 文献标识码： A表1 贵州省水泥中水溶性铬 (Ⅵ)含量分布区间表水溶性铬 ( V I ) 含量/ m g k g一 0— 1 . 0 0 1 . 0 0~ 2 . 0 0~ 2 . 0 0 3 . 0 o 3 . 0 o一 4 . 0 0— 4 . 0 0 6 . 0 o 6 . 0 0 以上

研究发现，水泥中的水溶性铬( V I )会对人体产生严重的不良反应及症状，它能透过细胞膜且具有强氧化作用，可以损伤人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜，令皮肤疼痛溃烂，形成难以治愈

的水泥皮炎或水泥湿疹 . 2 J,严重会导致失去劳动能力。贵州作为一个水泥工业大省，年产量高达 7 0 0 0万 t,作为基础工业的“食粮”,水泥被应用于各个领域，而水溶性铬 ( V I )的污染也会随之扩散，这引起了我省对水泥中六价铬问题的高度关注。

批次数总数百分比/%

3 32 8 . 4

3 12 6 . 7

2 92 5 . 0

1 71 4 . 7

54 . 3

10 . 9

由表 1我们可以看出，如果按欧洲标准水溶性铬 ( V I )含量不

大于2 . 0 0 m g/ k g要求来判定，贵州省水泥合格率仅为 5 5 . 1%。其中含量 4 . 0 0 m g/ k g以上的达 5 . 2%,贵州省水泥年产量按

1 贵州省水泥中水溶性铬 (Ⅵ)的主要来源据研究，贵州省水泥中水溶性铬(Ⅵ)的主要来源如下。

7 0 0 0万 t计算，每年生产的高铬水泥达 3 6 4万 t,这些水溶性铬 ( V I )超高的水泥流向

贵州省各个建筑区域，对贵州省居民、工人、环境、水土等都会造成十分严重的影响及后果。

1 . 1 水泥原材料

水泥的原材料如泥灰岩或石灰石、粘土、铁矿石等都含有微 3水泥中六价铬控制对策量铬元素。随着贵州省资源综合利用工作的推进，粉煤灰、矿渣、 3 . 1 水泥企业应加强控制管理煤矸石等各类工业废渣广泛用于建筑材料生产，但是含铬工业废纵观水泥整个生产工艺流程，原料会引入一部分铬，生产工渣中铬含量特别高，据调研，铬渣在水泥工业中的利用量占其总艺环节高铬耐火材料是水泥中水溶性铬 ( W I )的主要来源。因此

利用量的 7 0%左右，这样导致生产出来的水泥中铬含量随之增高，是水泥中水溶性铬(Ⅵ)的来源之一。

水泥企业在生产过程中，一方面应对高铬原材料加以控制，防止六价铬引入到水泥中；另一方面，生产企业应积极寻找新型无铬

1 . 2悬浮预热器用镍铬质合金钢内筒

耐火材料来替代现有的镍铬质合金钢内筒及镁铬砖。据报道，一为充分利用水泥生产过程中产生的余热，悬浮预热器用镍铬种性能优于镁铬砖、不会产生铬污染、长寿耐用的镁铁铝尖晶石质合金钢内筒被应用于水泥生产的回转窑上，可以使原湿法窑的砖已经面世，具有挂窑皮性能好、抗剥落、导热系数较低的特点，

单位热耗大幅下降。然而随着预热器内筒的蚀损，在回转窑合金生产企业应该尽快对生产工艺环节进行改造，通过耐火材料的低钢中的铬元素被带入水泥熟料中，形成水泥严重的铬污染。 铬化、无铬化，可以大大减少水泥水溶性铬 (Ⅵ)污染。

1 . 3耐火材料镁铬砖

3 . 2 国家应尽快制定相关标准

水泥回转窑高温自 2 0世纪便开始使用直接结合镁铬砖，该 1 9 8 3年丹麦就已建立了国家标准，规定水泥产品中水溶性镁铬砖使用的铬铁矿具有提高抗热震性、挂窑皮性、抗侵蚀性、高铬 ( V I )限量；欧盟于 2 0 0 3年发布实施国标 D i r e c t i v e 2 0 0 3/ 5 3/ 温强度、降低导热系数等诸多优点，难以找到其他矿物质替代，并 E C ,以立法的形式明确要求水泥中六价铬含量禁止超过且价格低廉，因此许多水泥企业都会选择使用镁铬砖。但是耐火

0 . 0 0 0 2%,而我国目前并没有发布有关水泥中水溶性铬 (Ⅵ)含砖中铬化合物氧化为以六价铬为主的化合物，随着耐火砖的磨损量限制的相关标准，大部分水泥企业对其并未引起重视而采取相脱落，六价铬会被带入水泥中，是水泥中水溶性铬 ( V I )含量偏高关措施来控制水溶性铬 ( V I )含量，在水泥生产时，水溶性六价铬的重要原因。

的控制上水平低、组织管理零乱，导致贵州省水泥中水溶性铬( V I ) 含量偏高。因此我国应尽快制定出水泥中水溶性铬 ( V I )的检测标

2贵州省水泥中六价铬安全现状

对我国水泥水溶性铬 (Ⅵ)限量进行控制。 早在 2 0 0 3年，欧盟就有颁布指令，禁止市场上销售和使用水准和技术规范要求，

. 3监管部门应加强管理监督溶性铬 (Ⅵ)含量超过 2 mg/ k g的水泥及水泥产品， 2 0 0 6年 7月欧 3洲标准 E N I 9 6— 1 0: 2 0 0 6颁布实施，其中对水泥中水溶性铬 ( V I )的相关监管部门应加强与企业的沟通，帮助企业寻找产品中风对高铬原材料进行控制，帮助企业采用低铬材料来替换传测定方法进行了规定。我国目前没有相关的标准，参考欧洲标准险源，监督企业对水泥相关产品原辅材料、半成品、成品中的检测方法，对贵州省九个市 (州)的6 0家水泥生产企业共 1 1 6个统耐火材料；做好相关工作记录；监督其定期送检相关批次的产品中水溶性六价铬含量进行了检测。包括 3 2 . 5复合硅六价铬进行定期检测， V I )含量进行检测，如检测发现产品多次不合酸盐水泥、 4 2 . 5普通硅酸盐水泥以及 5 2 . 5普通硅酸盐水泥，种类产品对水溶性铬 (占全省水泥种类 9 9%。贵州省水泥中水溶性铬 ( V I )含量分布区格，可请相关技监局对其进行相应的处罚教育。 间具体情况如表 1所示。

4结语

收稿日期： 2 0 1 4 0 2 - 1 8 作者简介：刘晓庆 ( 1 9 8 6 .),女，硕士，助理工程师； 任柏春 ( 1 9 8 6一),男，硕士，助理工程师