第八章玻色统计和费米统计
8.1试证明,对于玻色或费米统计,玻耳兹曼关系成立,即
S=klnΩ.
解:对于理想费米系统,与分布{al}相应的系统的微观状态数为(式(6.5.4))
Ω=∏
l
ωl!
al!ωl al!
(1)
取对数,并应用斯特令近似公式,得(式(6.7.7))
lnΩ=∑ ωllnωl allnal (ωl al)ln(ωl al) .
l
(2)
另一方面,根据式(8.1.10),理想费米系统的熵为
S=k lnΞ αlnΞ βlnΞ
α β =klnΞ+αN+βU
()
(3)
=k lnΞ+∑(α+βεl)al ,
l
其中费米巨配分函数的对数为(式(8.1.13))
lnΞ=∑ωlln1+e α βεl.
l
()
(4)
由费米分布
al=
ωl
eα+βεl+1
易得
147
1+e α βεl=
ωlωl al
(5)
和
α+βεl=ln
ωl al
.al
(6)
将式(5)代入式(4)可将费米巨配分函数表示为
lnΞ=∑ωlln
l
ωl
ωl al
(7)
将式(6)和式(7)代入式(3),有
ωlω a
S=k∑ ωlln+allnll
ωl alal l
=k∑ ωllnωl allnal (ωl al)ln(ωl al) .
l
(8)
比较式(8)和式(2),知
S=klnΩ.
(9)
对于理想玻色系统,证明是类似的.
8.2试证明,理想玻色和费米系统的熵可分别表示为
SB.E.=k∑ fslnfs (1+fs)ln(1+fs) ,
s
SF.D.= k∑ fslnfs+(1 fs)ln(1 fs) ,
s
其中fs为量子态s上的平均粒子数.证明,当fs<<1时,有
∑
s
表示对粒子的所有量子态求和.同时
SB.E.≈SF.D.≈SM.B.= k∑(fslnfs fs).
s
解:我们先讨论理想费米系统的情形.根据8.1题式(8),理想费米系统的熵可以表示为
SF.D.=k∑ ωllnωl allnal (ωl al)ln(ωl al)
l
ωl alal
= k∑ (ωl al)ln+alln
ωωl l l
148
al
= k∑ωl 1
l ωl al
ln 1 ωl alal +ln , ωlωl
(1)
式中∑表示对粒子各能级求和.以fs=
l
al
表示在能量为εl的量子态s上的平ωl
均粒子数,并将对能级l求和改为对量子态s求和,注意到
∑ω~∑
ll
s
,
上式可改写为
SF.D.= k∑ fslnfs+(1 fs)ln(1 fs) .
s
(2)
由于fs≤1,计及前面的负号,式(2)的两项都是非负的.
对于理想玻色气体,通过类似的步骤可以证明
SF.D.= k∑ fslnfs (1+fs)ln(1+fs) .
s
(3)
对于玻色系统fs≥0,计及前面的负号,式(3)求和中第一项可以取负值,第二项是非负的.由于绝对数值上第二项大于第一项,熵不会取负值.
在fs<<1的情形下,式(2)和式(3)中的
±(1 fs)ln(1 fs)≈±(1 fs)( fs)≈ fs
所以,在fs<<1的情形下,有
SB.E.≈SF.D.≈ k∑(fslnfs fs).
s
(4)
注意到∑fs=N,上式也可表示为
s
SB.E.≈SF.D.≈ k∑fslnfs+Nk.
s
(5)
上式与7.4题式(8)一致,这是理所当然的.
8.3求弱简并理想费米(玻色)气体的压强和熵.解:式(8.2.8)已给出弱简并费米(玻色)气体的内能为
3
22 311Nh U=NkT 1±5 2gV 2πmkT 2 2
(1)
(式中上面的符号适用于费米气体,下面的符号适用于玻色气体,下同).利
149
用理想气体压强与内能的关系(见习题7.1)
p=
2U
,3V
(2)
可直接求得弱简并气体的压强为
3
22 11h ,p=nkT 1±5n g 2πmkT 2 2
(3)
式中n=
N
是粒子数密度.V
U CV=
T V
31=Nk 1 7
22 2
h n , 2πmkT
2
32
由式(1)可得弱简并气体的定容热容量为
(4)
参照热力学中的熵的积分表达式(2.4.5),可将熵表示为
S=∫
CV
dT+S0(V).T
(5)
将式(4)代入,得弱简并气体的熵为
S=
311 h
NklnT±Nk7n +S0(V).2g 2πmkT
22
2
32
(6)
式中的函数S0(V)可通过下述条件确定:在
nλ3=
N h
<<1V 2πmkT
2
32
的极限条件下,弱简并气体趋于经典理想气体.将上述极限下的式(6)与式(7.6.2)比较(注意补上简并度g),可确定S0(V),从而得弱简并费米(玻色)气体的熵为
33
2
2 2πmkT 2 511 h
S=Nk lnng . +±7 2
h2g2πmkT 22
(7)
弱简并气体的热力学函数也可以按照费米(玻色)统计的一般程序求得;先求出费米(玻色)理想气体巨配分函数的对数lnΞ,然后根据式(8.1.6)、(8.1.8)和(8.1.10)求内能、压强和熵.在求巨配分函数的对数时可利用弱
150
简并条件作相应的近似.关于费米(玻色)理想气体巨配分函数的计算可参阅王竹溪《统计物理学导论》§65和§64.
8.4
试证明,在热力学极限下均匀的二维理想玻色气体不会发生玻色-
受因斯坦凝聚.
解:如§8.3所述,令玻色气体降温到某有限温度Tc,气体的化学势将趋于-0.在T<Tc时将有宏观量级的粒子凝聚在ε=0的基态,称为玻色-爱因斯坦凝聚.临界温度Tc由条件
∫
确定.
+∞
D(ε)dεe
ε
kTc
=n
(1)
1
将二维自由粒子的状态密度(习题6.3式(4))
2πL2
D(ε)dε=2mdε
h
代入式(1),得
+∞2πL2
m∫0h2
dεe
εkTc
=n.
(2)
ε
,上式可改写为kTc
1
二维理想玻色气体的凝聚温度Tc由式(2)确定.令x=
+∞dx2πL2
mkT=n.c∫0h2ex 1
(3)
在计算式(3)的积分时可将被积函数展开,有
11 x x 2x
==e1+e+e+ ),(xx x
e 1e1 e则
∫
+∞
dx11
=1+++ x
e 123
1
=∑.n=1n
∞
(4)
式(4)的级数是发散的,这意味着在有限温度下二维理想玻色气体的化学势不可能趋于零.换句话说,在有限温度下二维理想玻色气体不会发生玻色-爱
151
因斯坦凝聚.
8.5约束在磁光陷阱中的原子,在三维谐振势场
12222
V=m(ωxx+ωyy+ωx2z2)2
中运动.如果原子是玻色子,试证明:在T≤Tc时将有宏观量级的原子凝聚在能量为
ε0=
3
ωx+ωy+ωz)(2
的基态,在N→∞,ω→0,Nω保持有限的热力学极限下,临界温度Tc由下式确定:
kT N=1.202× c ,
3
其中ω=(ωxωyωz).温度为T时凝聚在基态的原子数N0与总原子数N之比为
T N0
=1 .N Tc
3
1
3
解:约束在磁光陷阱中的原子,在三维谐振势场中运动,其能量可表达为
22 py pz21 px 1122 22
ε= +mωxx + +mωyy + +mωz2z2 ,
2m2 2m2 2m2
(1)
这是三维谐振子的能量(哈密顿量).根据式(6.2.4),三维谐振子能量的可能值为
1 1 1
εnx,ny,nz= ωx nx+ + ωy ny+ + ωz nz+ ,
2 2 2
nx,ny,nz=0,1,2,
(2)
如果原子是玻色子,根据玻色分布,温度为T时处在量子态nx,ny,nz上的粒子数为
anx,ny,nz=
e
1
1 1 1 1
ωx nx+ + ωy ny+ + ωz nz+ µ kT 2 2 2
. 1
(3)
处在任一量子态上的粒子数均不应为负值,所以原子气体的化学势必低于最低能级的能量,即
152
µ<ε0≡
ωx+ωy+ωz).(2
1
(4)
化学势µ由
N=
nx,ny,nz
∑
e
1
nxωx+nyωy+nzωz+ε0 µ kT
()
(5)
1
确定.化学势随温度降低而升高,当温度降到某临界值Tc时,µ将趋于ε0.临界温度Tc由下式确定:
N=
nx,ny,nz
∑
1
e
1
nxωx+nyωy+nzωz kT
()
1
(6)
或
N=
nx,ny,nz
∑
1e
nx+ny+nz
1
(7)
其中
ni=
ωi
nikTc
(i=x,y,z).
在
ωi
可以将ni看作连续变量而将式(7)的求和用积分代替.注<<1的情形下,
kTc
意到在dnxdnydnz范围内,粒子可能的量子态数为
kTc dxdydz,
3
即有
kT N= c
ω
3
∫e
dxdydz
x+y+z
1
,
(8)
式中ω=(ωxωyωz).
为了计算式(8)中的积分,将式中的被积函数改写为
1ex+y+z 1
=
1
(x+y+z)
ex+y+z 1 e
x+y+z
1
3
=e
()
∑e
l=0
∞
lx+y+z
()
.
积分等于
153
∞+∞+∞+∞dnxdnydnz ly lx
ednx∫edny∫e lzdnz
∫ex+y+z 1=∑∫000
l=0∞
1=∑3l=0l=1.202.
所以式(8)给出
N
kTC= .
1.202
3
1
3
(9)
式(9)意味着,在N→∞,ω→0而Nω保持有限的极限情形下,kTC取有限值.上述极限称为该系统的热力学极限.
在T<<Tc时,凝聚在基态的粒子数N0由下式确定:
kT
N N0=1.202 ,
3
上式可改写为
T N0
=1 .N TC
3
(10)
式(9)和式(10)是理想玻色气体的结果.实验上实现玻色凝聚的气体,原子之间存在弱相互作用,其特性与理想玻色气体有差异.互作用为斥力或吸力时气体的特性也不同.关于互作用玻色气体的凝聚可参阅Dalfovoetal.Rev.Mod.Phys.1999,71(465).
8.6
承前8.5题,如果ωz>>ωx,ωy,则在kT<< ωz的情形下,原子在z方
ωx+ωy)的基态,在(2
向的运动将冻结在基态作零点振动,于是形成二维原子气体.试证明T<TC时原子的二维运动中将有宏观量级的原子凝聚在能量为ε0=
2
N→∞,ω→0,Nω保持有限的热力学极限下,临界温度Tc由下式确定:
kT
N=1.645 C ,
ω
2
其中ω=(ωxωy).温度为T时凝聚在基态的原子数N0与总原子数N之比为
T N0
=1 .N TC
154
2
1
2
解:在ωz>>ωx,ωy的情形下,原子z方向的运动将冻结在基态作零点振动,于是形成二维原子气体.与8.5题相似,在T<Tc时将有宏观量级的原子凝聚在能量为ε0=
(ωx+ωy)的基态.临界温度Tc由下式确定:2
kT N= C
ω
2
∫
+∞
dnxdnyex+y 1
2
kT =1.645 C ,
ω
(1)
其中
=(ωxωy),
12
∫
+∞
∞
dnxdny1
==1.645.∑2nx+ny
e 1l=1l
(2)
在N→∞,ω→0而Nω保持有限的热力学极限下kTc为有限值,有
N kTC= ω .
1.645
12
(3)
T≤TC时凝聚在基态的原子数N0与总原子数N之比由下式确定:
kT
N N0=1.645 ,
ω
2
或
T N0
=1 .N TC
2
(4)
低维理想玻色气体玻色凝聚的理论分析可参看8.5题所引Dalfovoetal
etal.及其所引文献.低维玻色凝聚已在实验上得到实现,见Gorlirz
Phys.Rev.Lett.2001,87(130402).
8.7计算温度为T时,在体积V内光子气体的平均总光子数,并据此估算
(a)温度为1000K的平衡辐射.
(b)温度为3K的宇宙背景辐射中光子的数密度.
解:式(8.4.5)和(8.4.6)已给出在体积V内,在ω到ω+dω的圆频率范围内光子的量子态数为
155
D(ω)dω=
Vπ2c3
ω2
dω.温度为T时平均光子数为
N(ω,T)dω=
D(ω)dω ω.
e
kT
1
因此温度为T时,在体积V内光子气体的平均光子数为
2N(T)=V
π2c
3
∫
+∞
ωdω0
ωe
kT
1
引入变量x=
ω
kT
,上式可表示为3
N(T)=V kT
x2dxπ2c3
∫
+∞
ex 1
2.404k3
=π2c3
3VT3.
或
(T)=2.404k3
n3π2c3
3T.
在1000K下,有
n≈2×1016m 3.
在3K下,有
n≈5.5×108m 3.
8.8试根据普朗克公式证明平衡辐射内能密度按波长的分布为
u(λ,T)dλ=
8πhcdλλ5
hc,
e
λkT
1
并据此证明,使辐射内能密度取极大的波长λ hc
m满足方程
x=
λkT m
5e x+x=5.
这个方程的数值解为x=4.9651.因此
λhc
mT=
4.9651k
,
λm随温度增加向短波方向移动.
156
(1)
(2)
(3)
(3)
解:式(8.4.7)给出平衡辐射内能按圆频率的分布为
1 ω3
u=(ω,T)dω=23 ωdω.
πckT
e 1
2πc
根据圆频率与波长熟知的关系ω=,有
λ
2πcdω=2dλ.
λ
(1)
(2)
如果将式(1)改写为内能按波长的分布,可得
u(λ,T)dλ=
8πhcλ5
dλe
hcλkT
.
(3)
1
令x=
hc
,使u(λ,T)取极大的波长λm由下式确定:λkT
d x5 =0.dx ex 1
(4)
由式(4)易得
5 5e x=x.
(5)
这方程可以用数值方法或图解方法求解.图解方法如下:以x为横坐标,y为纵坐标,画出两条曲线
y=1 e x,
xy=,
5
如图所示.两条曲线的交点就是方程(5)的解,其数值约为4.96.
精确的数
值解给出x=4.9651.所以使u(λ,T)为极大的λm满足
λmT=
hc4.9651k
157
=2.898×10 3m K.(6)
右方是常量,说明λm随温度的增加向短波方向移动,称为维恩位移定律.
值得注意,式(6)确定的使u(λ,T)为极大的λm与式(8.4.11)给出的使
u(ω,T)为极大的ωm并不相同.原因是u(λ,T)是单位波长间隔的内能密度,u(ω,T)是单位频率间隔的内能密度.λm与ωm分别由
d x5 =0dx ex 1
(4)
和
d x3 =0dx ex 1
(7)
确定,其中
x=
ωhc
=.kTλkT
由这两个方程解得xm显然不同.
8.9按波长分布太阳辐射能的极大值在λ≈480nm处,假设太阳是黑体,求太阳表面的温度.
解:由上题式(6)知
λmT=2.898×10 3m K.
假设太阳是黑体,太阳表面温度的近似值为
2.898×10 3
T=K=6000K. 9
480×10
8.10熵.
试根据热力学公式S=∫
CV
dT及光子气体的热容量求光子气体的T
解:式(8.4.10)给出光子气体的内能为
π2k4
U=VT4.33
15c
(1)
由此易得其定容热容量为
158
4π2k4 U
CV= VT3 =33
T V15c
(2)
根据热力学关于均匀系统熵的积分表达式(2.4.5),有
C p
S=∫ VdT+ dV +S0,
T T V
(3)
积分沿任意一条积分路线进行.如果取积分路线为由(0,V)到(T,V)的直线,即有
4π2k4
S=
15c3 3
4π2k4V3
TdT=T,33
45c
2
∫
T
(4)
其中已取积分常量S0为零.
如果取其他积分路线,例如由(0,0)至(T,V)的直线,结果如何?8.11
试计算平衡辐射中单位时间碰到单位面积器壁上的光子所携带的
能量,由此即得平衡辐射的通量密度Ju.计算6000K和1000K时Ju的值.
解:根据式(8.4.3)和(6.2.15),在单位体积内,动量大小在p到p+dp,动量方向在θ到θ+dθ, 到 +d 范围内,平衡辐射的光子数为
2p2sinθdpdθd
,
h3eβcp 1
(1)
其中已利用式(8.4.2)将动量为p的光子能量表示为cp,因子2是计及光子自旋在动量方向的两个可能投影而引入的.
以dA表示法线方向沿z轴的器壁的面积元.以dΓdAdt表示在dt时间内碰到dA面积上,动量大小在p到p+dp,方向在θ到θ+dθ, 到 +d 范围的光子数.它等于以dA为底,以ccosθdt为高,动量在dpdθd 范围内的光子数.因此单位时间(dt=1)内,碰到单位面积(dA=1)的器壁上(或穿过单位面积),动量在dpdθd 范围内的光子所携带的能量为
2p2sinθdpdθd
ccosθ cp.3βcp
he 1
(2)
对式(2)积分,p从0到+∞,θ从0到, 从0到2π,即得到辐射动量密度Ju为
π
2
159
π
2π2c2+∞p3dp
Ju=3∫βcp ∫2sinθcosθdθ ∫d
0h0e 10
2πc2+∞p3dp=3∫.h0eβcp 1
令x=βcp,上式可表示为
2πc2 1 Ju=3
h βc
44
∫
+∞
x3dx
ex 1
2πc2 kT π4=3 6 ,h c 90
或
π2k44Ju=T.
60c2 3
(3)
在6000K,有
Ju=7.14×107J m 2;
在1000K,有
Ju=0.55×105J m 2.
8.12
室温下某金属中自由电子气体的数密度n=6×1028m 3,某半导体中
导电电子的数密度为n=1028m 3,试验证这两种电子气体是否为简并气体.
解:根据§8.5,在eα>>1,即nλ3<<1的情形下费米气体满足非简并性条件,遵从玻耳兹曼分布;反之,在eα<<1,即nλ3>>1的情形下,气体形成强简并的费米气体.
h
nλ3=n ,
2πmkT
2
32
(1)
将T=300K,n=6×1028m 3代入,得
nλ3≈103>>1,
(2)
说明该金属中的自由电子形成强简并的费米气体.将T=300K,n=1020m 3代入,得
nλ3≈10 5<<1,
所以该半导体中的导电电子是非简并气体,可以用玻耳兹曼统计讨论.
160
金属中自由电子数密度的估计见§8.5,半导体中导电电子数密度的估计请参阅补充题3.
8.13
银的导电电子数密度为5.9×1028m 3.试求0K时电子气体的费米能
量、费米速率和简并压.
解:根据式(8.5.6)和(8.5.8),0K下金属中自由电子气体的费米能量(电子的最大能量)、费米速率(电子的最大速率)和电子气体的压强取决于电子气体的密度n.
式(8.5.6)给出
2
22
µ(0)=3πn)3.(2m
(1)
将m=9.1×10 31kg, =1.05×10 34J s,n=5.9×1028m 3代入,即得
µ(0)=0.876×10 18J=5.6eV.
(2)
费米速率υF等于
υF=
=1.4×106m s 1.(3)
式(8.5.8)给出0K下电子气体的压强为
2
p(0)=nµ(0)≈2.1×1010Pa.
5
(4)
8.14试求绝对零度下自由电子气体中电子的平均速率.
解:根据式(8.5.4),绝对零度下自由电子气体中电子动量(大小)的分布为
f=1,f=0,
p≤pF,p>pF,
(1)
其中pF是费米动量,即0K时电子的最大动量.据此,电子的平均动量为
8πV
3p=8πVh3
∫∫
pF
pF
14
pF3==pF.143
p2dppF
3
p3dp
(2)
因此电子的平均速率为
161
υ=
p3pF3==υF.m4m4
(3)
8.15试证明,在绝对零度下自由电子的碰壁数可表示为
1Γ=nυ,
4
其中n=
N
是电子的数密度,υ是平均速率.V
f=1,f=0,
υ≤υF,υ>υF,
解:绝对零度下电子速率分布为
(1)
式中υF是0K时电子的最大速率,即费米速率.单位体积中速率在dυdθd 间隔的电子数为
2m32
υsinθdυdθd 3h
(υ≤υF).
(2)
单位时间内上述速度间隔的电子碰到法线沿z轴的单位面积器壁上的碰撞数为
2m3
dΓ=3υcosθ υ2sinθdυdθd .
h
π2
(3)
将上式积分,υ从0到υF,θ从0到, 从0到2π,得0K时电子气体的碰壁数为
π
2π2m3υF3
2
Γ=3∫υdυ∫sinθcosθdθ∫d
00h0
2m3141=3 υF 2πh42
πm34=υ.3F
2h
(4)
但由式(2)知单位体积内的电子数n为
162