第八章
氟 F 萤石 冰晶石 氟磷灰石
卤素
CaF2 Na3AlF6 Ca5F (PO4) 3
在地壳中的质量分数 为 0.095 %, 列第 13 位。
氯 Cl
主要以氯化钠的形式存在于 海水、盐湖、盐井中。 光卤石 KCl MgCl2 6 H2O
在地壳中的质量分数
为 0.013%, 列第 20 位。
溴 Br 主要存在于海水中,盐湖和 盐井中也存在少量的溴。 在地壳中的质量分数为 3.7 10-5 %。
碘
I
碘在海水中存在的更少,主
要被海藻所吸收。碘也存在
于某些盐井、盐湖中。
南美洲智利硝石含有少 许的碘酸钠。 碘在地壳中的质量分数 为 1.4 10-5 %。
砹 At 砹属于放射性元素,不列为 本章研究内容。
砹以痕量存在于地壳中。
8. 1
卤素单质
8. 1. 1 物理性质
1. 存在状态
卤素单质以双原子分子形式存在。 随着相对分子质量增大,分子半径 也依次增大,所以色散力也增大,故物 质的熔沸点依次增高。
故物质的存在状态呈现由气体、 液体到固体的变化规律。 F2 气 Cl2 气 Br2 液 I2 固
2. 颜色 物质为非发光体时,其颜色取 决于吸收光谱。 即自然光照射该物质时,物质 吸收可见光的一部分,于是显示未 被吸收的那部分可见光的颜色。
F2 浅黄
Cl2 黄绿
Br2 红棕
I2 紫
Cl2 吸收紫光,显示黄绿色
Br2 吸收蓝绿光,显示红棕色 I2 吸收黄绿光,显示紫色
为什么 Cl2 吸收能量高的紫光,
Br2 吸收能量居中的蓝绿光,而 I2
却吸收能量较低的黄绿光 ? 用分子轨道理论加以解释:
卤素单质的双原子分子轨道图 *2 py *2 px *2 pz
2p
2 py 2 pz 2 px
2p
分子轨道图的高能级部分
*2 py
*2 px *2 pz
2p
2 py 2 pz 2 px
2p
卤素吸收部分可见光,以满足
电子从最高占有轨道 *,向最低空
轨道 * 跃迁所需的能量。
*2 py 2p 2 py
*2 px *2 pz 2p 2 pz 2 px
* 和 * 两种轨道的能量相差 用 E 表示,
E = E * - E *
*2 py
2p 2 py E = E * - E *
*2 px *2 pz 2p 2 pz 2 px
这个能量差随着原子序数 Z 的增大而变小。
从 Cl2 到 Br2 再到 I2, E 依次 减小,故吸收光的波长由短到长。
Cl2 吸收紫光,显示黄绿色
Br2 吸收蓝绿光,显示红棕色 I2 吸收黄绿光,显示紫色