过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

第2 6卷第 4期

哈尔滨师范大学自然科学学报NAT R U AL S I C ENC S J RNAL O RB N E OU F HA I NOR MAL UN VE I Y I RS T

V 12, o42 1 o.6 N . 0 0

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质水孙丹，占华，苏高嵩，于凯，百斌一周(尔滨师范大学 )哈

【摘要】采用常规溶液法， 通过控制溶液的 p合成出2种结构新颖的过渡金 H,属配合物，经元素组成分析和 IP确定其化学式为 H[ C ( O C 32 H 0) 3 2 C{ r O C H ) ( 2}O] [ r 6 H] 4 ( )[ u O C H ) H 0) ( )用 x一射线单晶衍射 CMo0 6 2 H O 1和 c ( O C, ( ]. 2,测定其晶体结构表明，化合物 1为三斜晶系， P一1空间群，化合物是由一个 A dr该 n e.

sn CMoO4] o[r 62 H6结构和[ C ( O C )( 2}O]{ r O C H32 H O) 3通过氢键形成 l结构.合 D化物 2为单斜晶系，2 c间群， c/空配合物之间通过氢键形成 2结构.用 I D利 R光谱、 V u光谱、 G曲线对所合成的配合物进行了结构表征， T化合物 1具有很好的电化学和电催化性质 .

关键词：多金属氧酸盐；水溶液合成； n esn结构；渡金属 A dro过

电催化性质

0引言 多金属氧酸盐在催化化学、药物化学、析化分

1实验部分 1 1试剂与仪器 .

学等许多领域均表现出优异的性质，引起人们的广泛兴趣¨ . 过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐的合成、构和性质研究已有许多报道，文结但献中基于 K gi构、 a sn结构、 P M6和 eg n结 D wo{}{ (=Mo W)化合物的报道居多，溶 PM} M,型在

红外光谱由美国 P E公司生产的 13 7 0一F I -R F型红外分光光度计，用 K r S采 B ( P级 )片，压在 4 0 4 0c 波数范围内进行扫描测定 .素 0 0~ 0 m元

分析采用美国 P E公司生产的 Eme 40分析仪 l r 0 2和英国 TA公司生产的 P E S型 IP等离子体 J OM C发射光谱 ( ema idcvl culd pam Le n n

ute ope ls a i y(C )set m t )热重分析采用美国 P IP pcr e r, o e E公司生产的 T A一7 D A一10 G,T 7 0型热分析仪，温速升率为 1 C mi. 0￣/ n 实验所用试剂均为分析纯 .12化合物的合成 .

液中合成含 A dr n型多阴离子的化合物报道 n es o却较少，年的研究发现， n esn型多阴离子也近 A dr o具有许多优异性能 .铬离子与含氧酸形成而

[ rO( O X) H 0)] X=H, H, 5配 C3 O C ( 3 ( C 3C H )合物，与 K g i、 a sn多金属氧酸盐配位只再 eg D w o n有三篇论文报道 _ J但未见含有 A d r n结 1, n es o

构的该类配合物，者以简单无机盐和醋酸为原笔料，过调节溶液的 p成功合成出两种新化合通 H,物，集了晶体结构数据， I收用 R光谱、 V光谱、 u T曲线对其进行了结构表征， G还研究了电化学和收稿日期：0 0—1 5 21 2—2

12 1化合物 1的合成 ..将 9gN 2 o 4 H O加人到 8 2 aM O 2 2 O mL H O

和 3 L C O H的混合溶液中，后加入 5m H C O然 86gCC3 H 0,拌 5 n滴加 1m l . r1 6 2搅 mi, o L

￥国家自然科学基金资助( 07 0 6 2 9 13 ) 26 12, 0 70 2通讯联系人

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H I p C, H约等于 2溶液加热回流 4 i,得使， 5mn将到的绿色溶液冷却至室温，滤，置 5d后，过放 析出绿色晶体，滤，涤，过洗空气中风干 .经元素分析和 IP测试，定其化学式为：{ r O C H ) C确 H[ C ( O C,

分子质量为 65 8:元素分析 (位为质量分 0 .9,单数%,括号内为计算值 ) H .6 4 O ) C 4 1: 4 0 ( . 3,2 . 8(4 O ) C 3 . 2 3 .8 . 2 . 1, u 2 0 ( 19 ) 1 3晶体结构数据收集 .

(: ),][ r oO H] 4 , H O}O CM 6 6 2 H O相对分子质选取： .0m n× .4 m× .6 m 1和 0 4 r 0 2 m 0 1 m( )量为 2 1 .5,素分析 ( 522元

单位为质量分数%,括号 0 2 m× .4 m 0 2 m( )晶， A E . 8m 0 2 m X . 2m 2单用 PX C射在 9内为计算值)H44(. ) C1.1( . ) C 9Ⅱ型 C D面探 x一线衍射仪， 2 3K下测定： . 44, 1 1 9, r . 5 2 0 09 19(. ) Mo 1 9 ( 1 9 ) 19, 2 .8 2 .4 . 8

晶体晶胞参数并收集衍射点，用石墨单色器，使MoK t射源，别在 2 5 e辐分 . 4≤2≤2 . 9 ( ) 0 8 2。 1和 2 9≤2≤2 . 0 ( )围内，∞一2 .4臼 8 3。 2范以 0扫描方

12 2化合物 2的合成 ..

将 9g aMo 4 H O加入到 8 LH O和 2 O 2 2 N 0m 23 L C O H的混合溶液中， 5m H C O然后加入 8 6 g . C C2 H O,拌 5 m n滴加 1m l L~ H I u1 2 2搅 i, o C, 使 p H约等于 3,得溶液回流 4 n将得到的所 5mi,

式，合物 1收集 194个衍射点，中 126化共 96其 09个独立衍射点；化合物 2共收集 133个衍射点， 68 其中 5 8独立衍射点.用 S E X一9[驯 17个使 H L 71

蓝色溶液冷却至室温， 5d后，出蓝色晶体，析过滤，洗涤，空气中风干 .元素分析和 IP测试，经 C确

程序，通过直接法、全矩阵最小二乘法解析和修正晶体结构 .化合物 1和 2的主要晶胞参数见表 1 .

定其化学式为： c ( O C,: H O]相对[ u O C H ) (: )表 1化合物 1 2的晶胞参数和

”l R=∑ lFII cI∑ l0; R=∑[(— )/ w 以 0— / w2 I l FI t ∑E(] ‘ I 3 )

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2结果与讨论 2 1晶体结构描述 .

2 1 1化合物 1的结构描述 ..

化合物 1由[ r% H -[C( o c )是 CM 66、{ro c￣: (: )3和 H 0组成. H 0}0] 2多阴离子[ ro04 66 CM 62 - H具有经典的 A d r nB型结构， n es o中心杂原子以八

面体配位，每个配位的氧原子与氢成键，与共边并 1所示 .[ r : 多阴

离子中，在 CMo0] H铬离子分

图 3化合物 1的 1结构图 D

互连的 6个 Mo 面体形成一个平面结构， O八如图 2 12化合物 2的结构描述 ..化合物 2是 C¨和 C O形成的配合物， u H C O一别与 2个 0(, 3, 4)子构相连， 2) 0( ) 0(原其每个铜离子均采取八面体配位，图 4所示 .该如在

2个铜离子与 4个 C,O的氧原子 H C O一 C一0 r键长在 1 9 1 3 . 7 ( )一1 9 9 3 l之间； . 7 ( )I m整化合物中，个阴离子结构中氧原子分为 3类：。表只与成键，与铜之问存在金属键，个铜离子还与 0代铜每

其 u( ) C ( ) 1个钼原子相连的端氧， M其 o一0键长在 17 3 1个 H 0分子配位，中 C 1、 u 3原子与 .0 3, 2,0( ) 6,0( )子构成平面结构， 7原 ( )~190 3 r 3 .9 ( )i间；表与 2个钼原子相 0( ) O( ) m之 0代连的二重桥氧， M其 o一0键长在 1 6 2 3 C ( )一C ( ) . 8 ( )~ u1 u 3键长为 2 6 6 ( ) m, u一 0键 . 13 8 n C .4 ( )~2 13 4) m之间；2个 C ( ) .6 ( n u 2 174 3 n之间；表同时与中心铬原子和 2长在 1 9 0 5 .1 ( )m O代 1) 1) 个钼原子相连的三重桥氧， Mo一0键长在原子与 2个 0( 3,0( 4原子构成平面结构，其u2 u2键 . 14 1 ) m, u 166 3 . 8 ( )一1 6 8 3 r之间， .9 ( )m i所有的键长、角 C ( )一C ( )长为 2 6 6 ( 6 n C~ O键都在正常的变化内卜引，分键角键长数据见表键长在 1 9 6 4 部 . 4 ( )一2 1 8 4) i之间.离子与 .5 ( n l T铜

u一0的键角分别为： O—C ( ) u1一 2与 3在阳离子[ C ( O C, H 0),中，氧原子的 O—C .{ r O C H )( }O] 0:7 4 ( 8。 18 7(。 0一C 3)一O: 8 . 1 1 )一 6 . 2), u( C ( ) C ( ) C ( )与 0( )连， C一0键 r2, r 3, r4均 6相其 r长在 182 3 .9 ( )一20 1 3 n之间， .5 ( )m同时每个铬原 8 .2 1 ) 2 6 ( 3。~ 14 9

1。 0一C 2)一O: 7 . 8( 2), u(7 3 ( 9。一18 7 ( 8。0一C ( )一 C ( ) 6 .9 1 ); u2 u2:子与 2个 C O一 H C O的两个氧原子配位，再与1个 8 .7 1 ) H 0的氧原子配位，成八面体结构，图 2所 8.l1)一 7.o 1).,形如 27(5。 135 (2。其键角、键长见表 23、. 示. 八面体化合物通过氢键形成二聚体，同的相如 相邻的多阴离子之间通过[{ r 0 C H,二聚体之间通过氢键形成二维平面结构，图 5 c( 0 C ) ( }0] H 0),以氢键交替连接形成一维链状结构，所示 .

偷萋 .

_

}

如图 3所示 .

磅粤1 - P￣ a ' 1:图 4化合物 2的球棍结构图

图 2化合物 1的多面体图

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l4 0

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21 00年

O(3 1 )一Mo 1 ( )一o( 4) 0(2) l 1#—Mo 1 ( )一o( ) 4

9 .2 1 ) 16 (47 .5 1 ) 12 ( 1

0(4 1 )一c ( )一C ( ) l u2 u 2# 0( 3 1 )一C ( )一C ( ) 1 u2 u 2#

8 .11) 2 7 (5 8 .2 1 ) 5 9 ( 4

0(2) 1一M ( )一o( ) 1# o1 20( 1 1 )一Mo 1 ( )一0 1 )} ( 2} l 0( 1 1 )一Mo 1 ( )一0 8 () 0( 1 1 )一Mo 1 ( )一0( ) 4 08 ( )一Mo 1 ( )一0(2撑 1) l O( )一 ( )一O( ) 8 Mo 1 4 o( )一M ( )一0( ) 4 o1 2 0(6 1 )一Mo 2 ( )一O( ) 9 0(6 1 )一Mo 2 ( )一0( ) 8 o( 9)一Mo2) (一0( ) 8 0( )一Mo2) ( ) 9 (一0 30( )一Mo2)一0( ) 8 ( 7

8 .5 1 ) 2 1 ( 1 9 .5 1 ) 54 (5119 (5) 0 .6 1

0( 2 C ( )一C ( ) 1 1 )一 u 2 u 2# 0( 1 1 )一C ( )一C ( ) 1 u2 u 2#0( 0 1 )一C ( )一C ( ) u1 u 3 0( )一C ( )一C ( ) 9 u3 u 1

13 5 (2 7 .0 1 )8 .6 1 27 4 8 . l 6 oo 3 8 . 3 1 6 2 3 8 . 2 l 2 6 3 8 7 1 2. 5 48 0 1 6. 3 4

197 (4) 5.11 194

( 2 4 .5 1 )'

08 ( )一C ( )一C ( ) u3 u 107 ( )一C ( )一C ( ) u3 u 1 o( )一C ( )一C ( ) 6 u1 u 3 0( )一C ( )一c ( ) 5 u1 u 3 0( )一C ( )一C ( ) 4 u1 u 3 O( )一C ( )一C ( 3 u1 u 3) 0( )一C ( 2 u 3)一c ( ) u 10( )一C ( )一C ( ) 1 u3 u 1

8 .6 1 ) 4 5 ( 17 .5 9 O4 ()

16 7 (8 0 .9 I )9 .11) 6 4 (50 O 2. 85 0l 9. 5 7 O. 0

15 3 (4 7 .0 1 ) 8.11 2 7 (4) 8 .4 1 2 7 (4) 8.1 1) 6 O ( 414 9 ( 2 7 .8 1 )

08 ( )一No 2 ( )一0( ) 3 0( )一Mo 2 7 ( )一0( ) 3 o7 ( )一Mo 2 ( )一o( ) 2

8 5{ 3. 37 8{ 1. 1 8 1 4. 3●

0( 5 1 )一C ( )一 1 ) u 2 0( 2 0 1 )一C ( )一0 1 ) (5 u2 ( 1 0 1 )一C ( )一0 1 ) (4 u2 ( 5

9 .9(8 86 1)18 7 (8 6.9 1)91 0 .9

o( )一Mo 2 3 ( )一0( ) 20( )一C ( )一0( )f 4 r1 4} 1 o( ) 1 r 1 3#一C ( )一o( ) 1 4撑 0( )一C ( )一0( ) 1 3 r1 4# 0( ) 1一C ( )一0 4 3# r1 () 02# ( ) 1一C ( )一O 4# r1 ( )1 0( )一C ( )一o( ) 1 2 r1 4# o( )一C ( )一0( ) 2 r1 4 o( )一o ( )一0(} 2 r1 2)f 1 0( )一 r 1 3 C ( )一O( ) 1 3# 0( )}一C ( )一0( ) 1 3} 1 r1 2#0( )一C ( )一0( ) 1 3 r1 2#

0 1 )一C ( )一0(2 (4 u2 1)0(4 1 )一c ( )一0( 1 u2 1)

9 8 2. 4 8 2 9. 28 3 7. 7

1 O. 8 0

9 .1 1 ) 6 3 ( 1 8 .9 1 ) 3 6 ( 1 8 .9 1 ) 36 ( 1 8 .6 1 ) 4 o ( 19 .3 1 ) 59 ( 1 8 .6 1 ) 4 o ( 1 10 O ( 5 8 .0 1 )

0(3 1 )一C ( )一0(5 u2 1)0(3 1 )一C ( )一0(4 u2 1)

18 6 2 6 .( )9 .5 1 ) 8 5 ( 9

0(3 1 )一c ( )一0( 2 u2 1)

0( 3 c ( )一0( 1 1 )一 u 2 1) 0( )一Mo 3 3 ( )一O( ) 1 4#O( 1 1 )一c ( )一 1 ) u 2 0( 2 0 1 )一C ( )一0( ) (0 u1 5 0( )一C ( )一0 9 u30( )一C ( )一0 9 u3

9 .2 1 ) O 1 ( 9 6 .9 9 96 ( )9 .8 1 ) 2 4 ( 8

9 .5 1 ) 7 5 (918 7 ( 8 6 .2 1 ) 9 .l1) 7 7 (8 9 .2 1 ) 3 5 ( 8 9 .6 1 ) 1o ( 9 8.1 1) 7 4 ( 8

19 98 1 7 .9 ( )8 .O 1 ) 3 2 ( 1 9 .O 1 ) 6 8 ( 1 12 1 (5 0 .6 1 )8 8 2. 2

08 ( )一c ( )一0 u3 0( )一C ( )一0 7 u30( )一C ( )一0(0) 6 u1 1

0(5 1 )一M ( )一0( ) o3 7 0(2)一Mo3) ( ) 1 (一0 30( 0 1 )一Mo 3 ( )一0( ) 7

9. 8 Ol7 .5 16

o( 4)一C ( )一0( 0 u1 1) o( 4)一C ( )一O( ) u1 5 O( ) u 1 3一C ( )一0( 0 1)

185 ( 9 6 .9 1 ) 9 .2 1 ) 3 8 ( 9 9 .2 1 ) 0 9 ( 8

o( )一to 3 7￣ ( )一O 3 l () to 3 d ( )一O( 2 1 )一Mo 1群 ( )l

7 51 .8 1 .0 7 9 .2

Mo 3 ( )一o( )一M ( ) 7 o2 No 1 ( )一o( )一Mo2 8 () M ( )一O( )一Mo 3# oI 4 ( )10 2 )一C ( )一0(3 (8 r4 2) O(6 2 )一C ( )一0( 8 r4 2)Of 4一Cr 4、一0f 3 2 f 21

O( )一C ( )一o( ) 3 u1 5 o( )一C ( )一o 4 3 u1 () o( )一c ( )一o 9 2 u3 ()o( )一C ( )一0 8 2 u3 () 0( )一C ( )一0( ) 2 u3 70f 21一CI 31—0f】 r】

9。( ) 4 1 2 8 .4 1 ) 9 3 ( 98 .4(9 72 1)9.l 1) 0 3 ( 8 18 7 2 6￣ ( ) .9 .6 1 ) 7 2 (9

9 .3 1 ) 5 1 ( O 8 .3 1 ) 3 7 ( 619 2 (6 6 .6 1 )8 5 fl 4. l 4)

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1 05

表 3化合物 1 2的主要键长和

r i m

8毫

是

磊口

暑

图 6化合物 1红外光谱的

3曼 I u uⅢs暑

●o 3 oo曲

刹啪

:啪

捌 O褂

’∞ 5

'∞ 5o O o

W a e u e/l’ v n mb rcni

图 7化合物 2的红外光谱

的乙酸根离子，重量为 1 . 6,失 5 8%同时伴随着晶

体的破坏分解，失重为 3 . 3,理论值总 0 9%与3 .9 0 8%一致 .

化合物 2的 T分析如图 9所示，图可以 G从看出，该化合物存在两步失重， 2 0℃以前为脱在 0结晶水的过程，失重量为 8 9%,在 2 0 q .0但 0 C以2 2化合物的红外光谱 .

后醋酸铜发生分解，体被破坏，重量为晶失 4 .6, 7 2%总失重量为 5 .6,分子组成相近， 6 1%与

化合物 1的红外光谱如图 6所示，由图可见，

化合物在 14、5、 2 059 8 8 3和 55e 出现了 4个 1 m强的特征伸缩振动峰，别归属为。 Mo一分 ( 0 ) ( o一0 ), M 和 ( r一 0 ) C 的伸缩振动，表明化合物阴离子具有 A d r n结构 n es o .在 17 m和 1 1 m出现两个强吸收峰，属 5 8e 4 2c 归为乙酸的特征吸收峰， 3 2 m和 10 m在 4 8c 5 5e

并与参考文献[7 2] 2— 9研究一致.

处分别出现的一个宽峰和一个强吸收带，归为水

分子的特征振动，说明合成了目标化合物.化合物 2的红外光谱如图 7所示，由图可见，17 m和 10 m是典型的配位羧酸的特征 50e 4 6e口 m m m 7 WⅫ

T mp r t r/ e e au e￣ C

吸收峰，明羧酸是以双齿与 c (Ⅱ)证 u配位成键 .在 3 9 m附近有一强而宽的吸收峰，是 44 e 它 O和结晶水的特征吸收峰. H一2 3化合物的热重 .

图 8化合物 1的热重曲线

2 4化合物的紫外光谱 .从图 1 O中可以看出， 2 0 R I右产生一在 5 I左 T

条吸收带， 0一 M荷移跃迁，是由于 A dr为 这 ne— sn结构杂多化合物有两个顺式端基氧，离较 o距

化合物 1的 T G分析如图 8所示，图可以从

看出， 5 4 0℃范围内存在三步失重，两步在 0~ 0

前失重温度较低，失去的是吸附水和结晶水，重量失

近，孤对电子相互排斥，致使 p一曲电子跃迁吸竹收能量增加，导致谱带蓝移.

为 1.7,一步失重温度较高，去的是配位 50%后失

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1 06

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21 0 0纪

化无明显移动 .0 L日 I∞《 0 1 (1 D . 0∞u_ o 0∞ 1 o

《

T mp r t r/ e e au e￣ C

图 1 1 P 2一C E在 1m lLH S 4中不同扫速循环 o 2O/图 9化合物 2的热重曲线伏安图 (内到外： 0 5。 0 10 4从 2。 0 8, 1。10和 10mV 7 ) S

3结论 在溶液条件下，成功合成出组成为

W e e e g fmn v ln h

H{rO C H )( )3¨一[ r o 2 6 [ C( O C 32H0}] O CM 6 4]. OH 2 H 0和[ u O C H )( ].种化合物， 4 C ( O C 3: H 0):两 5 化合物 1过氢键形成 1通 D链状结构，化合物 2通过氢键形成 2 D平面结构，同时化合物 1还具有1J 1J 1J

图 1化合物 1的紫外光谱 0

很好的电化学性质，为无机一有机杂化材料的合成积累了经验 .参考文献

P E M MUL ER OP T, L A. C e sr fp l o o tl ts, cu l h mit o oy x meaa e a t a y

vf i l no e e i t d c l a f e c j a￣ o O a dt m t i e i i i r r e ne] i ni l h w h n r s p n y e r s[.

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d o co o s tl r a i r a w r n

图 1化合物 2的紫外光谱 1

ploo—m tae J o x y ea t l s【].JA C e o .20 1 1:8 3 m h m Se,09,3 18—

18 . 8 8

从图 1 1中可以看出，低能区 9 0n在 8 m左右

尹荣，关晓辉，孙永玲，等.K gi构钒取代硅钨酸/聚 egn结

产生一条吸收谱带，归属为铜离子的 d d峰 .— 25化合物 1的电化学性质 .由于化合物 1不溶于水和大部分有机溶剂，为了研究其电化学性质，糊电极 ( P成为很碳 C E)好的选择 .一 C E在 1m lL H S溶液中， 1 P o 2O/电

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势范围从+ 0 80一一 0 V的循环伏安曲线存在 40m四对靴还原峰 (如图 l)其半波电位 E= (。 2,, E。 十E。/。) 2分另为+48 3 6+11和2 V, 0 5、+ 3、 7 1m 每个氧化还原峰归属为 M o的一电子转移过程 J此外， 2 20mV 的扫速范围内峰 .在 0— 0 s

于文惠，徐丽芳，刘景芳，等.基于 K g n型金属氧簇与含 eg i氮有机配体自组装超分子化合物的晶体结构和电化学研究[]. J分子科学学报，08 2 ( ) 2 0 2 20, 3:一 . 4 2徐丽芳.基于药物分子组装的含有 K gi egn型金属氧簇的超

分子化合物的晶体结构和电化学性质研究[]. J分子科学学报，0 9 2 ( ):0 2 8 2 0,5 3 2 5— 0 .

电势逐渐改变：阴极峰电势向负方向移动，相对应的阳极峰电势向正极移动.除此之外，的峰电流峰随扫速增加而线形增加，并且峰电位随扫速的变

林宏艳，王秀丽。国成，刘等.三维超分子化合物[ d( p c2D p ) (, B C 2 H O的水热合成. z4 12一

D )] 4 2晶体结构和荧光

性质[].吉林大学学报 ( J理学版 )20,7 2 37—,09 4 ( ):83】 9 .

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

第 4期

过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

1 07

[]于连香， 9尹伟荣，叶俊伟，超分子配合物{C ( hn 3 等.[A p e )] N C8 2} D 2H O合成、晶体结构和性质[]. J吉林大学学报 (理学版 ) 20 4 ( ):9,0 7,5 3 4 3—46 9.[0 1]李秀梅，牛艳玲，博，刘等.一个新的三维超分子配位聚合物[ ( yii 2一croya )] n 2的水热合成 Nip r n d e一 a xlt 2 2 i O b e l

s n ih D v r e p t Ara g me t Z. An r . Al . o w t i e s S ai l a rn e n. og l g Ce h m.。2 0 0 7,6 3,1 4 3 0 0—1 4 . 0 7

[ 9 rkr M R ( e i .2 a n A IT V ro6 0 a 1]B e S A T V r o 5 65 )ad ( e i .2 ) u sn S N snfrwid wsN AraDeetrCo to d I o n o T: e tco nrla n—tgrto ot n e eain S f

w r; r e A S n[] M d o, s ni, 07 U A a B u r X Ie K . a i n Wi os 20, S . e k s c n[ O hl i M A A S r r r m l l b—s p 2]S e r k G .S D B:P g m f pie dc oa o E ra A o r tnC r c o f r e c rD t K] n e—syo i o etn o A a D t t a o r i e eo a[ .U i r i f v tGoi g n,1 9 tn e 9 6,Ge ma y rn .

[].分子科学学报，09 2 ( ):0 6 . J 20, 1 6— 3 5 [1 1]刘彦波.吡啶一，二羧酸桥联的双核钻配合物的磁性 2 6一[] .分子科学学报，09,5 1 6 7 . J 20 2 ( ):9- 1

[2 1]秦玉华，王胜天，季天娇，新型杂多酸[ uN[ ip h )]等. B4] N (p3 2 P W O硅溶胶修饰电极电化学性质及电催化研究[] J .分子科学学报，08,4 6:9 4 2 20 2 ( ) 39- 0 .

[ 1 CoR G, u .x,/ Y a a O gn o a

i hb d 2] a . .“ . L , 1 r i i r n yd s s u t . acng cc n tu td b d ro o sr c e y An e n—tp o y x a i n d c p e o t s y e p l o o no sa o p rc o - n

dnfnem—pee[] JSl tt C e 2 0 1 2 4 i i o ao l s J . i Sa hm.0 9,8:9— x o d e5 . 4

[3 1]刘丁，谭华桥，陈继琳，等.氨基酸功能化多钼酸盐[ Cy 2 (l )

( 2 )C K[ l O 6 o0 H O 2u 3 A ( H)M 6] H O的合成与表征 72[] J .分子科学学报，09 2 ( ) 13 17 20, 3:— 6 . 5 6[4李兴伟，秀丽.[ i pe )][ j 1 4 2( 2 O ) 1]王 N ( hn 3 2 N (o ) H P 4 6 O

[ 2 h n W. L YX L , . yt s d hr t i— 2]Z ag .。I , I Y e a Snh ia a c ra S U t 1 e sn e a ezt n o tp d ro o y x a i n u p re o p rc n— i fB - y e An e s n p lo o o ss p o t d e p o l o n o -

pee i ie gns[].JMo Src. 09 9 0:8 lxswt mxdlad J h i l t t 0,2 24 u 2—

( H 6 M O )2的合成和晶体结构[] O ) ( o 2 1] J .吉林大学学报(学版 )2 0,6( ) 75— 6 .理，0 84 4:5 7 0

2 8 8.

[3 2]潘一兵，曹瑞阁，王丰， N 3 3 c F 3 H][e oO4 等. aH[ 4N O 46 T M 6 2] 82 H O和№ 2[ N O 4 2 A ( H) M 6 I] 3 2 H qF 3 H][ 1 O 6 D0 s 1H O的合成与晶体结构[]东北师大学报 ( J.自然科学版 ),2 0 .0 4:2—7 . o 84 ( )7 5

[5 1]井淑波。管景奇，王振旅， D w o等. a sn结构磷钼钒酸在环己 烷催化氧化中的应用[]吉林大学学报 ( J.理学版 ) 20,,0 84 ( ) 36— 4 . 6 2:3 3 0

[6 Syk ci, a t H si o, n o t aM zn.A 1] a aU h a M s o a m t ad N fa i o a d a h o ik uB e t i

g I n c Crsa s ly n e e t e i d n f S l r a h n o i y t l Dip a i g S lc i B n i g o mal v

[ 4曹瑞阁. 2] B型 A dr n多金属氧酸盐衍生物的研究 (I) ne o s []长春： E D.东j师范大学化学学院， 0 .5 2 82 . 0 [5 2]刘英 .碲钼酸盐的稀土及过渡金属衍生物的合成、结构与性质[]长春： D.东北师范大学化学学院， 0 .5 2 92. 0 [ 6张识威. 2] B型 A dr n多金属氧酸盐衍生物的研究‘Ⅱ) ne o s []长春： D.东北师范大学化学学院， 0 . 6 2 91. 0[ 7 el i . . M eaoR, rl R. e a. ae. et 2]B ln J V, ahd . Moe i i l M.,t 1 M t L t r . []2 0, ( ):5 4 7 J,0 2 5 4 43— 5 .

Achl ad Ntl: 3 C3 O C 6 H 0 3[ t l o iis K[ r o sn re 0( O H) ( 2 )] o—SW O 0 1 H i J 4] 6 2 2 O.A gw hm.1t d 0 2 1 ne .C e n.E .2 0,4( 5:8 4—2 1 . 1 )2 1 87

[7] J n hni,Ad sLsai ysk a a t,S yk 1 i g C uj a e ie ebn,R ou e K w mo o aaaUe i a,a d No i k z n . Ch n e hd n rt a Miu o a a n l—S l ci e l d p n— ee t n e e d v e t S r t n n le t n o d o h lc a d n o p i a d Col c i f Hy rp i n Hy r p o i o o i do h be

M l u s y s[ r ( O C H ) ( 2 )][ S 2 o c l 2 C3 O C 2 5 6 H O 3 2 d— i e eb C 0 WlO0 o i Cyt, .AM.C E 4]I c rs J n a l H M.S C 06, 2 12 O .20 18, 4 4 0—

[ 8 O a . . Ayu i . . Sm rad . . e a J 2] bi A Y, l b A 0。 a a n y A A, t . . d o k 1 T e . n . a r . J, 0,19 5 9 4 hr A a C o m[]2 0 6:8— 9 . m 1 l i 0 [9 M s r . . .. hr . n . J, 9,: 3— 7 . 2] a

o A A JT e A a[] 1 6 4 2 n uS m 1 9 6 6 24 [O ex, h g . S n . .e a Pl er, 0 4 2, 3]H . Z a , g Y, . o hd n 2 0, 3 n P o T t1 y o2l~5 . 3

12 . 4 41

[ 8 u i su X i。 i Y n n。 a N w Sr s f o u 1]Q a h, u n Qu uf ge 1 e i P r s X o L e t. e eo oIncCrs sC ntu tdf m ro sP loo tlt in o i y t o sr ce r Vaiu oy x meaaeAno s l a oa d Ma r c t n:S n h s s y sa tu t r s n mp r— n co a i s y t e e,Cr t S r cu e,a d Co a i o l

S n he i,Cr s a t u t r n e t o h m ia o e te y t ss y t lS r c u e a d El c r c e c lPr p r i s 0 h a sto e a m p e e ft e Tr n ii n M t lCo lx sS n D n S h n u,Ga o g u a,uZ ah a o S n,Yu Ka,Z o a bn i h u B i i( abnN r a nvrt) H ri o lU i sy m ei

AB TRACT SI h sp p r wo n v lsr cu e o n t i a e,t o e tu t r fPOMS b sn y r s la d c nr ls l i n p v l e ae p o s d y u i g h d o o n o to out H a u r r pa e . o

T eee ns f nls n Pdtmiehipt tf {rO C H )( 2}O 2CM 6 2] h l to a iadI ee n e ae so H[ C ( O C 32 H O) 3][ r oO4 me a y s C r t r n r H6

2 H O 1 n C ( O C 3 2 H O) 2 ( ) t i c s l r ew r cnr e i X—r i l 4 2 ( )ad[ u O C H ) ( 2] 5 2, e r t a e ofm d v . h r y a fm e i a a s g y ne

c y tl w i h s o o o n st r e i ci e r s l e a t n,P一 1 s a eg o p,t e c mp u d i n r sa, h c h w C mp

u d 1 i e l d cy t p r h n n a d me t p c r u h o o n sa

A dr n[ r oO4 6 t c r ad[ C ( O C 32H O}O t og yr e od cntu D n e o CM 6 2]sut e n{ rO C H )( 2 ) 3] h uh d gnbn s ost e s H r u r h o it1sr cu e C mp u d 2 i ic i e t t r . o o n s n l d,C/ p c ru, t e c mp e e o si t D s u t r y h d o e u n 2 c s a e g o p h o lx s c n t u e 2 t cu e b y r g n t r b n s Usn I s e ta U a s r t n p cr T c r e f s n e i o o n s o h i sr c u e o d . i g R p cr, V b o p i s e t o a, G u v o y t t c mp u d fr t er t t r h c u

c aat i t n,C mpu d( )wt odeet c e cl aa s rpre n ea h rc r a o s o on 1 i go l r hmi t yi po et s dm t . ezi h co ac l s i a 1Ke ywo d r s:Poy x me alt lo o tlae;Aq e uss n h ss u o y t e i;An e s n sr cu e;Tr n i o t l d r o tu tr a st n mea i

(责任编辑：季春阳 )