分析化学经典题库

I分析化学概论

一、选择题

1下列数据中有效数字为四位的是(D)(A)0.060

(B)0.0600

(C)pH=6.009(D)0.6000

2下列数据中有效数字不是三位的是（C）(A)4.00×10-5

(B)0.400

(C)0.004

(D)pKa=4.008

3为了消除0.0002000kg中的非有效数字，应正确地表示为（D）(A)0.2g

(B)0.20g

(C)0.200g

(D)0.2000g

4下列数据中有效数字不是四位的是（B）(A)0.2500

(B)0.0025

(C)2.005

(D)20.50

5下面数据中含有非有效数字的是（A）(1)0.02537(A)1,2

(2)0.2009(B)3,4

(3)1.000(C)1,3

(4)20.00(D)2,4

6下列数据中为四位有效数字的是（C）(1)0.068(A)1,2

(2)0.06068(B)3,4

(3)0.6008(C)2,3

(4)0.680(D)1,4

7在下列数据中，两位有效数字的是（B）(2)0.140(A)1,2

(3)1.40(B)3,4

(3)Ka=1.40×10-4(4)pH=1.40(C)1,4

(D)2,3

如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。

8用50mL滴定管滴定，终点时正好消耗25mL滴定剂，正确的记录应为（C）(A)25mL

(B)25.0mL

(C)25.00mL

(D)25.000mL

这个是精确度的问题

9用25mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C）(A)二位

(B)三位

(C)四位

(D)五位

10用分析天平准确称取0.2g试样，正确的记录应是（D）(A)0.2g

(B)0.20g

(C)0.200g

(D)0.2000g

1分析天平的精确度是0.0001

11用分析天平称量试样时，在下列结果中不正确的表达是（A）(A)0.312g

（B）0.0963g

（C）0.2587g

（D）0.3010g

12已知某溶液的pH值为10.90，其氢离子浓度的正确值为（D）(A)1×10-11mol·L-1(C)1.26×10-11mol·L-1这个是精确度的问题

13醋酸的pKa=4.74，则Ka值为（A）(A)1.8×10-514

(B)1.82×10-5

(C)2×10-5

(D)2.0×10-5

(B)1.259×10-11mol·L-1(D)1.3×10-11mol·L-1

下列数据中有效数字为二位的是（D）

(B)pH=7.0（1）

(C)lgK=27.9（1）

(D)lgK=27.94（2）

(A)[H+]=10-7.0

15按四舍六入五成双规则将下列数据修约为四位有效数字(0.2546)的是（C）(A)0.25454(C)0.25465

（0.2545）

(B)0.254549（0.25455）

(D)0.254651（0.2547）

16下列四个数据中修改为四位有效数字后为0.2134的是（D）(1)0.21334（0.2133）(3)0.21336（0.2134）(A)1,2

(B)3,4

(4)0.213346（0.2133）

(C)1,4

(D)2,3

“四舍六入五成双”，等于五时要看五前面的数字，若是奇数则进位，如是偶数则舍去，若五后面还有不是零的任何数，都要进位。17以下计算式答案x应为（C）11.05+1.3153+1.225+25.0678=x(A)38.6581

(B)38.64

(C)38.66

(D)38.67

先修约，后计算：11.05+1.32+1.22+25.07=38.6618下列算式的结果中x应为（C）

x

0.1018(25.00 23.60)

1.0000

(B)0.1425

(C)0.143

(D)0.142

(A)0.14252

19测定试样CaCO3的质量分数，称取试样0.956g，滴定耗去EDTA标准溶液22.60mL，以下结果表示正确的是（C）

(A)47.328％(B)47.33％(C)47.3％(D)47％

20以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（B）(1)试剂中含有待测物(2)移液管未校正

(3)称量过程中天平零点稍有变动(4)滴定管读数最后一位估计不准(A)1,2二、填空题

1以下各数的有效数字为几位：0.0060为pH=9.26为

为位；5为

2

无限

位；6.023×1023为

四

位；

(B)3,4

(C)2,3

(D)1,4

2将以下数修约为4位有效数字：0.0253541

修约为

，，，

0.02535610.02536500.0253549

修约为修约为修约为

0.0253550修约为_0.0253651修约为_

3测得某溶液pH值为3.005，该值具有pH

-4-1；某溶液氢离子活度为2.5×10-4mol·L-1,其有效数字为为

3.60

；已知HAc的pKa＝4.74，则HAc的Ka值为

-5

。

4常量分析中，实验用的仪器是分析天平和50mL滴定管，某学生将称样和滴定的数据记为0.31g和20.5mL，正确的记录应为

0.3100g

和

20.50mL

。

5消除该数值中不必要的非有效数字，请正确表示下列数值：0.0003459kg为

；0.02500L为

-2或

6以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?

(1)wx

0.1000 (25.00 24.50) 15.68

100% ，

10.00

0.2980

250.0

(21)wx

0.1000 (25.00 20.00) 15.68

100% ，

10.00

0.2980

250.0

三位

7下列计算结果为：

wNH3

(0.1000 25.00 0.1000 18.00) 17.03

100%

1.000 1000

8某学生两次平行分析某试样结果为95.38％和95.03％，按有效数字规则其平均值应表示为95.2%

。

；由某种固定原因造成的使测定结果偏高所

9由随机的因素造成的误差叫产生的误差属于

系统

误差。

10滴定管读数小数点第二位估读不准确属于起的误差属于

系统误差；

系统误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于

试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于属于

过失误差

。

衡量，它表示

称量时读错数据属于

；滴定时操作溶液溅出引起的误差

11准确度高低用度高低用

偏差

。

衡量，它表示平行测定结果相互接近程度

12某标准样品的w=13.0%，三次分析结果为12.6%，13.0%，12.8%。则测定结果的绝对误差为－0.2(%)，相对误差为

－1.6%

。

；而平均偏差应。

13对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为不为0

，这是因为平均偏差是

各偏差绝对值之和除以测定次数

14对于一组测定，平均偏差与标准偏差相比，更能灵敏的反映较大偏差的是15当测定次数不多时，s 随测定次数增加而

x

。当测定次数大于10次时s_的

x

单次测定的精密度好(或高)

，即s 比s

x

就很小了。实际工作中，一般平行测定

三、问答题

3～4__次即可。

1指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？(1)砝码被腐蚀；(2)天平的两臂不等长；(3)容量瓶和移液管不配套；(4)试剂中含有微量的被测组分；(5)天平的零点有微小变动；

(6)读取滴定体积时最后一位数字估计不准；

(7)滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；

(8)标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。

答：(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5)随机误差。(6)随机误差。(7)过失误差。

(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。

2分析天平的每次称量误差为 0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题?

答:由于分析天平的每次读数误差为 0.1mg，因此，二次测定平衡点最大极值误差为

0.2mg，故读数的绝对误差Ε ( 0.0001 2 )mg

根据Εr Ε 100%可得

Τ

Er , 0.05

Er , 0.2 Er , 1

0.0002

100% 0.4%0.05

0.0002

100% 0.1%0.2

0.0002

100% 0.02%1

结果表明，称量的绝对误差相同，但它们的相对误差不同，也就是说，称样量越大，相对误差越小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于0.1%，称样量大于0.2g即可。

3滴定管的每次读数误差为±0.01mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL、20mL和30mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？

答：由于滴定管的每次读数误差为 0.01mL，因此，二次测定平衡点最大极值误差为

0.2mL，故读数的绝对误差Ε ( 0.01 2 )mL

根据Εr Ε 100%可得

Τ

Εr , 2mL

Εr , 20mL

0.02mL

100% 1%

2mL

Εr , 30mL

0.02mL

100% 0.1%

20mL 0.02mL 100% 0.07%

30mL

结果表明，量取溶液的绝对误差相等，但它们的相对误差并不相同。也就是说当被测量的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求滴定体积一般在20~30mL之间。

4两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：

甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。

5有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下：甲：0.20,0.20,0.20（相对平均偏差0.00%）；乙：0.2043,0.2037,0.2040（相对平均偏差0.1%）。如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？

答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。

四、计算题

1测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.89%。真值为25.06%，计算：（1）测得结果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。

解：（1）x

24.87% 24.93% 24.89%

24.90%

3

（2）24.90%

（3）E x T 24.90% 25.06% 0.16%（4）Er

E 0.16 100% 100% 0.64%T25.06

2三次标定NaOH溶液浓度（mol L-1）结果为0.2085、0.2083、0.2086，计算测定结果的平均值、个别测定值的平均偏差、相对平均偏差、标准差和相对标准偏差。

解:

x

n

0.2085 0.2083 0.2086

0.2085(mol L-1)

3

i

d

|x

i 1

x|

_

n

0 0.0002 0.0001

0.0001(mol L-1)

3

_

dr

|x

i 1

n

i_

x|

n

nx

0 0.0002 0.0001

0.05%

3 0.2085

_

s sr

sx

_

(x

i 1

i

x)2

0.00016(mol L-1)0.00016

100% 0.08%

0.2085

n 1 100%

3某铁试样中铁的质量分数为55.19%，若甲的测定结果（%）是：55.12，55.15，55.18；乙的测定结果（%）为：55.20，55.24，55.29。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。

解：甲测定结果：

x1 55.15(%)

_

E1 x T 55.15% 55.19% 0.04%

s1

_

(x x)2

n 1

_

0.03(%)

sr1

_

sx

_

100%

0.03

100% 0.06%55.15

乙测定测定结果：

x2 55.24(%)

E2 x T 55.24% 55.19% 0.05%

s2

_

(x x)

n 1

_

2

0.05(%)

sr2

sx

_

100%

0.05

100% 0.09%55.24

计算结果表明：|E1|＜|E2|，可知甲测定结果的准确度比乙高；s1＜s2，sr1＜sr2，可知甲测定结果的精密度比乙高。

4现有一组平行测定值，符合正态分布（μ=40.50，σ=0.05）。计算：（1）x=40.40和x=40.55时的u值；（2）测定值在40.50–40.55区间出现的概率。

解：

u1

x

40.40 40.50

2

0.05

u2

x

1

40.55 40.50

1

0.05

u22

P

1

1

2

e

u22

du

12

( e

2

u22

du e

du)

=0.4773+0.3413=0.8186=82%

5今对某试样中铜的质量分数进行120次分析，已知分析结果符合正态分布N[25.38%，(0.20%)2]，求分析结果大于25.70%的最可能出现的次数。

解：u x 25.70 25.38 1.6

0.20分析结果大于25.70%的概率为

P

1 0.4452 2

100% 5.5%

2

即测定100次有5.5次结果大于25.70%，所以测定120次，大于55.70%的最少测定次数为

5.5%×1.2=6.6=7（次）

6六次测定血清中的钾的质量浓度结果分别为0.160，0.152，0.155，0.154，0.153，0.156mg·L-1。计算置信度为95%时，平均值的置信区间。

解：已知n=6，95%的置信度时，查t分布表，得t0.05,5=2.57。

_

x 0.155 (mg L 1)，s

(xi x)2

i 1

n_

n 1

0.003

根据置信区间计算公式，有

x t ,f

_

sn

0.155 2.57

0.0036

0.155 0.003

7测定某钛矿中TiO2的质量分数，6次分析结果的平均值为58.66%，s=0.07%，求（1）总体平均值 的置信区间；（2）如果测定三次，置信区间又为多少？上述计算结果说明了什么问题？（P=95%）

解：已知x 58.66%(1)n=6

_

s=0.07%

t0.05,5=2.57，根据置信区间计算公式，有

x t ,f

_

_

s (58.66 2.57

0.076

)% (58.66 0.07)%

(2)n=3

设x 58.66%

t0.05,2=4.30，根据置信区间计算公式，有

x t ,f

_

s (58.66 4.30

0.07)% (58.66 0.12)%

结果表明，在相同的置信度下，测定次数多比测定次数少的置信区间要小，即所估计的真值可能存在的范围较小（估计得准确），说明平均值更接近真值。

8用K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液的浓度（mol·L-1），4次结果分别为：0.1029，0.1010，0.1032和0.1034。（1）用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值（ =0.05）；（2）比较置信度为0.90和0.95时 的置信区间，计算结果说明了什么？

解：（1）测定值由小到大排列：0.1010，0.1029，0.1032，0.1034

x 0.1026，s=0.0012

故最小值0.1010可疑。

_

选择统计量则

T

T

x x1

s

_

0.1026 0.1010

1.3

0.0012

选择显著水平 =0.05，查T , n表得，T0.05,4=1.46。T＜

T0.05,4，所以0.1010这一数据应保留。

（2）求置信区间置信度为0.90时

x t0.10,3

置信度为0.95时

_

s 0.1026 2.35

0.00124

0.1026 0.0014

x t0.05,3

_

sn

0.1026 3.18

0.00124

0.1026 0.0019

计算结果说明，置信度越高，置信区间越大。也就是说，要判断的可靠性大，那么所给出的区间应足够宽才行。

9甲乙两同学分别对同一样品进行6次测定，得如下结果：甲：93.3%93.3%乙：93.0%93.3%

93.4%93.4%

93.4%93.5%

93.3%93.2%

94.0%94.0%

试用格鲁布斯法检验两种结果中异常值94.0%是否应该舍弃？检验结果说明了什么（显著水平 =0.05）？

解：先用格鲁布斯法检验异常值对于甲：测定值由小到大排列

_

93.3%93.3%93.3%93.4%93.4%94.0%

x=93.4%

s=0.28%

所以94.0%为异常值。

选择统计量则

T T

xn xs

_

94.0 93.4

2.14

0.28

选择显著水平 =0.05，查T , n表得，T0.05，6=1.82。T＞T0.05，6，故94.0%应舍弃。对于乙：测定值由小到大排列

_

93.0%93.2%93.3%93.4%93.5%94.0%

x=93.4%

所以94.0%为异常值。

s=0.34%

选择统计量则

T T

xn xs

_

94.0 93.4

1.72

0.348

选择显著水平 =0.05，查T , n表得，T0.05，6=1.82。T＜T0.05，6，故94.0%应保留。

结果表明，甲的精密度较好，除94.0%以外，其余各测定值都相互接近，故94.0%舍弃；而乙的精密度较差，各测定值较分散，故94.0%保留。

10某分析人员提出了一新的分析方法,并用此方法测定了一个标准试样,得如下数据(％)；40.15，40.00，40.16，40.20，40.18。已知该试样的标准值为40.19％( 0.05),(1)用Q检验法判断极端值是否应该舍弃?(2)试用t检验法对新分析方法作出评价。

解：(1)测定结果按大小顺序排列：40.00，40.15，40.16，40.18，40.20

x

_

40.00 40.15 40.16 40.18 40.20

40.14(%)

5

可见极端值为40.00，采用Q检验法检验40.00：

Q

40.15 40.00

0.75

40.20 40.00

查Qp,n表，得T0.96，5=0.73，T＞T0.96，5，所以40.00值应该舍弃。(2)

t检验

x

_

40.15 40.16 40.18 40.20

40.17(%)

4

s=0.022%

t

|x ||40.17 40.19|

n 2 1.82s0.022

_

查t分布表，得t0.05，3=3.18，

t＜t0.05，3，可见，新方法测定的结果与标准值无显著差异，说明新方法不引起系统误差，可以被承认。

II滴定分析法

2.3

.1酸碱滴定法

一、选择题

1OH-的共轭酸是（B）A.H+

B.H2O

C.H3O+

D.O2-2在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C）A.HOAc-NaOAc

C.+NH3CH2COOH-NH2CH2COO-B.H3PO4-H2PO4-D.H2CO3-HCO3-

3水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是（B）A.Ka·Kb=1

B.Ka·Kb=Kw

C.Ka/Kb=Kw

D.Kb/Ka=Kw

4c(NaCl)=0.2mol L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C）A.[Na+]=[Cl-]=0.2mol L-1C.[H+]=[OH-]

B.[Na+]+[Cl-]=0.2mol L-1D.[H+]+[Na+]=[OH-]+[Cl-]

5浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D）A.NaCl

B.NH4Cl

C.NaHCO3

D.Na2CO3

6在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A）(已知H3PO4的解离常数pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36)

A.4.66

B.7.20

C.9.78

D.12.36

7今有一磷酸盐溶液的pH=9.78,则其主要存在形式是（A）（已知H3PO4的解离常数pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36）

A.HPO42-C.HPO42-+H2PO4

B.H2PO4-D.H2PO4-+H3PO4

8在pH=2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）

（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A.H3Y-B.H2Y2-C.HY3-D.Y4-

9EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D）

（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）

A.1.25

B.1.8

C.2.34

D.4.42

10以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A）A.0.1mol·L-1NH4OAc溶液C.0.1mol·L-1HOAc溶液

B.0.1mol·L-1NaOAc溶液D.0.1mol·L-1HCl溶液

11以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是（B）A.0.1mol·L-1NaOAc-0.1mol·L-1HAc溶液B.0.1mol·L-1NaAc溶液

C.0.1mol·L-1NH4Ac-0.1mol·L-1HOAc溶液D.0.1mol·L-1NH4Ac溶液

12六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是（A）（已知六次甲基四胺pKb=8.85）

A.4～6

B.6～8

C.8～10

D.9～11

13欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最好选择（C）A.一氯乙酸(Ka=1.4×10-3)C.乙酸

(Ka=1.8×10-5)

B.甲酸(Ka=1.8×10-4)D.氨水(Kb=1.8×10-5)

14欲配制pH=9的缓冲溶液，应选用（B）A.NH2OH(羟氨)C.CH3COOH

(pKb=8.04)(pKa=4.74)

B.NH3·H2OD.HCOOH

(pKb=4.74)(pKa=3.74)

15用NaOH滴定某一元酸HA，在化学计量点时，[H+]的计算式是（D）A.

cHA KaKwcA- Ka

B.Ka

cHAcB-

C.D.

Ka KwcA-

二、填空题

1已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，则Na2CO3的Kb1=-4-3.75Kb2=

-8-7.62。

，，

2H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36，则PO43-的pKb1=pKb2=

，pKb3=

。

30.1mol·L-1NH4Ac溶液有关NH4+的物料平衡式为有关Ac-的物料平衡式为

[Ac--1

[NH+-1，；电荷平衡式为

[H++--；质子平衡式为+-4某(NH4)2HPO4溶液c(NH4)2HPO4 0.1 mol L 1，其物料平衡式为电荷平衡式为质子平衡式为

2×0.1=[NH+-2-3-[NH++-2-3--[H+--3-；。

；

5请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式(1)0.10mol·L-1NH4Cl溶液(pKa=9.26)(2)1.0×10-4mol·L-1H3BO3溶液(pKa=9.24)(3)0.10mol·L-1氨基乙酸盐酸盐溶液

[H ] aKa

[H ] aKa Kw

[H ] aKa1

(4)0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000mol·L-1Na2CO3至第一化学计量[H] (5)0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1H3PO4至第二化学计量点

Ka1 Ka2

[H ] Ka2 Ka3

(6)0.1mol·L-1HCOONH4溶液[H]

Ka Ka'

Kwcb

Ka

(7)0.10mol·L-1NaOAc溶液(pKa=4.74)[OH ]

(8)0.10mol·L-1Na3P4O溶液[OH ]

cb

KwKa3

三、问答题

1在滴定分析中为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？

答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：

H++OH－＝H2O

Kt

11

1.0 1014

[H][OH]Kw

(25℃)

此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。

但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

2今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.05mol·L-1，欲用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定，试问：

(1)否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？

(2)如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？

答：(1)能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26，所以

cH2SO4Ka

4

-2,HSO4

cNH Ka,NH

4

＞105，故能完全准确滴定其中的H2SO4，可以采用酚酞作指示剂

(2)混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。

也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液，其反应为

Δ

NH NH3 H2O4 OH

NH3+H3BO3==NH4+H2BO3

H++H2BO3==H3BO3

终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：

c(NH4)2SO4

(cV)HCl

1000（mmol L-1）

2V(NH4)2SO4

3判断下列情况对测定结果的影响：

(1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；

(2)用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？

答：(1)使测定值偏小。

(2)对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

4有一可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，

以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点时，又消耗HCl体积为V2，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？

(1)V1 V2，V2 0；(4)V1 0，V2 0；

(2)V2 V1，V1 0；(5)V1 0，V2 0。

(3)V1 V2；

答：(1)V1 V2，V2 0，溶液的组成是OH-、CO32-；(2)V2 V1，V1 0，溶液的组成是CO32-、HCO3-；(3)V1 V2，溶液的组成是CO32-；(4)V1 0，V2 0，溶液的组成是HCO3-；(5)V1 0，V2 0，溶液的组成OH-。

5某甲测定HAc的浓度。移取25.00mL试液，用0.1010mol L-1的NaOH滴定至甲基橙变黄(pH=4.4)消耗了7.02mL，由此计算HAc浓度为0.02836mol L-1。某乙指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得HAc的准确浓度：

10 4.4

pH=4.4时， HAc 4.74 69%

10 10 4.4

cHAc=0.02836×100/31=0.09148(mol L-1)

你认为乙的方法是否正确?为什么?答：不对

(1)利用 求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。(2)更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3pH出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则=0.16mol L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。

四、计算题

1计算pH=4.00时，0.10mol L-1HAc溶液中的[HAc]和[Ac-]。

已知：pH=4

HAc

约82%，由此计算cHac

cHAc=0.10mol L-1

Ka（HAc）=1.8×10-5

解：根据分布分数计算公式计算：

[H ]

[HAc]= HAc cHAc= cHAc

[H ] Ka

=

10 4

10 4

0.10 5

1.8 10

=0.085(mol L-1)