综述
合成树脂及塑料,2011,28(2):76
CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS
聚碳酸酯的技术与市场现状及发展趋势
徐振发,肖
刚
(中国石油化工股份有限公司天津分公司化工部,天津300271)
摘要:论述了聚碳酸酯技术现状,界面光气法是生产聚碳酸酯的传统技术,存在环境污染重、原料毒性大等
问题。分析了二氧化碳甲醇法和甲醇羰基氧化法等主要非光气法技术路线特点及生产装置现状,指出非光气法是未来的发展方向。将聚碳酸酯与常用塑料品种进行性能比较,分析其应用领域及与其性能相似的竞争品种,指出聚碳酸酯合金可以兼具有两种或者更多品种树脂优点,是今后主要的应用形式。研究了国内市场供需平衡关系,预测聚碳酸酯在国内面临较好的发展机遇,同时提出国内聚碳酸酯产业发展存在的问题及建议。
关键词:
聚碳酸酯
技术
光气
非光气
市场
趋势文章编号:
中图分类号:
TQ342+.24文献标识码:A1002-1396(2011)02-0076-05
聚碳酸酯(PC)是在分子链中含有碳酸酯基(—OROCO—)的一类高分子聚合物总称,根据R基的种类不同,可以分为脂肪族PC、脂环族PC、芳香族PC。工业上最具有实用价值的双酚A(BPA)型PC是一种无色、无味、无毒、综合性能优良的热塑性工程塑料,具有突出的抗冲击性、耐蠕变性能,较高的拉伸强度,较强的耐热性和耐寒性,介电性能优良,有极好的颜色和尺寸稳定性,透光性能好,可见光的透过率超过90%。BPA型PC的分子式见图(1)。
1.1.2直接光气法
直接光气法,又称溶液光气法,以BPA和
COCl2为原料,在水和二氯甲烷混合溶液中界面
缩聚合生成PC。该方法经济性差,存在环保问题。反应式见式(3)。
(3
)
1.1.3界面缩聚光气法
界面缩聚光气法是BPA首先与NaOH溶液
反应生成BPA钠盐,然后加入COCl2,使物料在界面上聚合,生成低相对分子质量PC,然后经缩聚合分离得到高相对分子质量PC。目前世界上大多数装置采用这种工艺路线。
光气法是传统的PC生产技术,生产的PC质量好,但光气法路线投资大,生产过程中排放二氯甲烷被怀疑致癌,同时COCl2为剧毒产品,危险性极大,世界各国家对COCl2的生产与应用都有着非常严格的法律规定和限制。
PC分子结构示意
Fig.1Schematicdiagramofmolecularstructureof
PC
图1
1国内外技术状况[1-6]
1953年,德国拜耳公司首先研究成功PC,并
于1958年实现工业化,其生产技术主要有光气法与非光气法。
1.21.2.1
非光气法
CO2-环氧乙烷(EO)-甲醇(CH3OH)法CO2-EO-CH3OH法的主要原料有CO2,EO,
1.11.1.1
光气法间接光气法
间接光气法,又称酯交换熔融缩聚法。以苯酚
PhOH,丙酮(ACE),主要产品有PC和乙二醇
(MEG)。该法生产的PC纯度高、性能好、透明性好,而且投资比光气法节省30%以上。主要反应
(PhOH)和光气(COCl2)为原料生产碳酸二苯酯
(DPC),再与BPA合成PC。但产品光学性能差,环境污染严重。反应式见式(1)~式(2)。
(1)(2)
收稿日期:作者简介:
2010-12-10;修回日期:2011-01-16。徐振发,1969年生,硕士,教授级高工,1991年
毕业于大连理工大学,现负责管理工作。联系电话:(022)
63805800;E-mail:xuzhenfa.tjsh@。