第2
期徐振发等.聚碳酸酯的技术与市场现状及发展趋势.77.
见式(4)~式(8)。
(4)(5)(6)(7)
(8)
式中:EC表示碳酸乙烯酯;DMC表示碳酸二甲酯。
气相CH3OH羰基氧化法原料消耗定额低,能耗较液相CH3OH羰基氧化法高,设备投资费用低、产品生产成本较低。气相CH3OH羰基氧化法无COCl2,是绿色工艺。该工艺存在的问题是能耗高,成熟的工业化装置生产规模小。
1.2.4非光气法生产PC公司非光气法生产PC的公司见表1。
表1
非光气法生产PC公司
生产能力/(kt·a-1)
2002年6月,第一套以CO2为原料生产PC的
装置由台湾旭美化成股份有限公司实现商业化运营,产能为60kt/a。每万吨PC消耗CO2为1.73kt左右。
Tab.1CompaniesproducingPCwithnon-phosgenemethod
公
司
技术路线液相CH3OH氧
EO可转化为MEG。MEG的选择性很高,可
避免生成二乙二醇和三乙二醇。CH3OH可转化为
沙特沙比克创新塑料西班牙塔拉戈纳日本拜耳公司
比利时安特卫普中国上海
台湾旭美化成股份有限公司中国台湾俄罗斯卡赞合
计
28045
化羰化法
DMC,不必增加原材料费用,整个工艺仅消耗EO,CO2,PhOH,ACE,是绿色环保技术,基本无污染,
无COCl2,是PC技术发展方向。其中,也可用环氧丙烷代替EO。
该工艺存在的问题:1)在此反应条件下,聚合物倾向于重排,并生成支链芳基酮,会导致产品流变性差;2)后期熔融缩聚合时体系黏度逐渐增大,导致体系中小分子物质排放困难;3)生产流程长、设备复杂,工艺操作要求高。
气相CH3OH氧
40100
化羰化法
CO2-CH3OH法
14065670
22.1
市场分析
1.2.2液相CH3OH羰基氧化法
液相CH3OH羰基氧化法主要原料有PhOH,
PC的应用
PC是一种综合性能优良的工程塑料,但是在
ACE,CH3OH,CO,O2,主要产品是PC,副产物少。
生产的PC纯度高、性能好、透明性好。主要反应见式(9)~式(12)。
(9)(10)(11)(12
)
液相CH3OH羰基氧化法由沙特沙比克创新塑料(原美国通用电气塑料集团)于1993年开发成功,并首次实现了非光气法生产PC的工业化,目前,西班牙有一套280kt/a的工业化生产装置。
该法基本无污染、无COCl2,是绿色工艺,是目前成熟的工业化非光气法生产PC的代表性技术;该法原料消耗定额低、能耗低,比光气法投资费用低。存在的问题是催化剂CuCl对设备腐蚀严重,导致设备投资大、装置投资高。
不同的应用领域与其他塑料品种存在不同程度的竞争。
1)光学应用。主要有CD,VCD,DVD,CD-ROM
光盘等存储器,眼镜片,透镜散射器,舞台用灯和机场跑道标识等附加值较高的一类产品。用于光盘的材料主要有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),PC等,前者主要用于视频光盘,后者主要用于音频光盘。
2)板材。PC板材用于建筑及装饰领域里的窗、
层压的墙壁、反向红外线的隔热板和天窗顶盖等,家居中用于桌面;在防风外门、室内溜冰场和太阳能收集器方面也有应用。目前常用于板材的材料主要有高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)等,PC板材档次高。
3)汽车零部件。可用于轿车和轻型卡车的各
种零部件,计速器指针、挡风屏、仪表板、前灯罩和外壳、工具箱、保险杠等。常用的汽车用塑料还有聚甲醛、聚醚醚酮、聚酰胺(PA)6,PP,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS),聚对苯二甲酸乙二酯(PET),不饱和聚酯等。
1.2.3气相CH3OH羰基氧化法
以CH3OH,一氧化氮为原料,经氧化羰基化
制备DMC,DMC与PhOH酯交换合成DPC,再与
BPA熔融聚合制备PC。4)防碎玻璃。PC撞击强度是普通玻璃的