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聚碳酸酯的技术与市场现状及发展趋势(2)

发布时间:2021-06-11   来源:未知    
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第2

期徐振发等.聚碳酸酯的技术与市场现状及发展趋势.77.

见式(4)~式(8)。

(4)(5)(6)(7)

(8)

式中:EC表示碳酸乙烯酯;DMC表示碳酸二甲酯。

气相CH3OH羰基氧化法原料消耗定额低,能耗较液相CH3OH羰基氧化法高,设备投资费用低、产品生产成本较低。气相CH3OH羰基氧化法无COCl2,是绿色工艺。该工艺存在的问题是能耗高,成熟的工业化装置生产规模小。

1.2.4非光气法生产PC公司非光气法生产PC的公司见表1。

表1

非光气法生产PC公司

生产能力/(kt·a-1)

2002年6月,第一套以CO2为原料生产PC的

装置由台湾旭美化成股份有限公司实现商业化运营,产能为60kt/a。每万吨PC消耗CO2为1.73kt左右。

Tab.1CompaniesproducingPCwithnon-phosgenemethod

技术路线液相CH3OH氧

EO可转化为MEG。MEG的选择性很高,可

避免生成二乙二醇和三乙二醇。CH3OH可转化为

沙特沙比克创新塑料西班牙塔拉戈纳日本拜耳公司

比利时安特卫普中国上海

台湾旭美化成股份有限公司中国台湾俄罗斯卡赞合

28045

化羰化法

DMC,不必增加原材料费用,整个工艺仅消耗EO,CO2,PhOH,ACE,是绿色环保技术,基本无污染,

无COCl2,是PC技术发展方向。其中,也可用环氧丙烷代替EO。

该工艺存在的问题:1)在此反应条件下,聚合物倾向于重排,并生成支链芳基酮,会导致产品流变性差;2)后期熔融缩聚合时体系黏度逐渐增大,导致体系中小分子物质排放困难;3)生产流程长、设备复杂,工艺操作要求高。

气相CH3OH氧

40100

化羰化法

CO2-CH3OH法

14065670

22.1

市场分析

1.2.2液相CH3OH羰基氧化法

液相CH3OH羰基氧化法主要原料有PhOH,

PC的应用

PC是一种综合性能优良的工程塑料,但是在

ACE,CH3OH,CO,O2,主要产品是PC,副产物少。

生产的PC纯度高、性能好、透明性好。主要反应见式(9)~式(12)。

(9)(10)(11)(12

液相CH3OH羰基氧化法由沙特沙比克创新塑料(原美国通用电气塑料集团)于1993年开发成功,并首次实现了非光气法生产PC的工业化,目前,西班牙有一套280kt/a的工业化生产装置。

该法基本无污染、无COCl2,是绿色工艺,是目前成熟的工业化非光气法生产PC的代表性技术;该法原料消耗定额低、能耗低,比光气法投资费用低。存在的问题是催化剂CuCl对设备腐蚀严重,导致设备投资大、装置投资高。

不同的应用领域与其他塑料品种存在不同程度的竞争。

1)光学应用。主要有CD,VCD,DVD,CD-ROM

光盘等存储器,眼镜片,透镜散射器,舞台用灯和机场跑道标识等附加值较高的一类产品。用于光盘的材料主要有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),PC等,前者主要用于视频光盘,后者主要用于音频光盘。

2)板材。PC板材用于建筑及装饰领域里的窗、

层压的墙壁、反向红外线的隔热板和天窗顶盖等,家居中用于桌面;在防风外门、室内溜冰场和太阳能收集器方面也有应用。目前常用于板材的材料主要有高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)等,PC板材档次高。

3)汽车零部件。可用于轿车和轻型卡车的各

种零部件,计速器指针、挡风屏、仪表板、前灯罩和外壳、工具箱、保险杠等。常用的汽车用塑料还有聚甲醛、聚醚醚酮、聚酰胺(PA)6,PP,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS),聚对苯二甲酸乙二酯(PET),不饱和聚酯等。

1.2.3气相CH3OH羰基氧化法

以CH3OH,一氧化氮为原料,经氧化羰基化

制备DMC,DMC与PhOH酯交换合成DPC,再与

BPA熔融聚合制备PC。4)防碎玻璃。PC撞击强度是普通玻璃的

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