2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题

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2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题（一） (2)

2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题（二） (11)

2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题（三） (16)

2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题（四） (24)

2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题（五） (32)

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第 2 页，共 38 页 2017年浙江大学化学系837高分子物理与化学之高分子化学考研冲刺密押题（一） 注意：①本试题所有答案应写在答题纸上，不必抄题，写清题号，写在试卷上不得分；

②答卷需用黑色笔（钢笔，签字笔，圆珠笔）书写，用铅笔、红色笔等其他颜色笔答题，试题作废；

③答卷上不得做任何与答题无关的特殊符号或者标记，否则按零分处理；

④考试结束后试题随答题纸一起装入试题袋中交回。

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一、名词解释

1． 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

2． 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分

异构）；二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，即分子中含有手性原子（如手性）

，使物体与其镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体

结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）

；光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

3． 重复单元

【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯其重复单元为

4． 不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。

5． 阳离子聚合

【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。

6． 向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

与链增长反应速率常数

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的比值，即

，表征链自由基向单体转移的难易程度。

二、问答题

7． 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。

【答案】自由基、阳离子、阴离子聚合对比

表

8． 确定某单体聚合是否具备活性聚合特征，需用哪些实验方法和数据？

【答案】（1）用测定聚合物端基是否存在引发剂残基；

（2）用合成实验并随时测定聚合物的数均分子量是否随单体转化率的提高而呈线性增长；或是在第一种单体完全转化后，再加入第二种单体，观察其是否能继续增长形成嵌段共聚物；

（3）用凝胶渗透色谱（GPC ）测定聚合物的相对分子质量是否随转化率的提高而呈线性增长；所得聚合物的相对分子质量分布是否接近Poisson 分布。

第 4 页，共 38 页 9． 何谓动力学链长？何谓数均聚合度？影响动力学链长、数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些？

【答案】动力学链长是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。 数均聚合度

是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数。

在稳态下

（1）对于不容易发生单体、引发剂等转移的聚合体系 因为

所以 如果活性链均为偶合终止，则

如果活性链均为歧化终止，则

如果这两种终止方式兼而有之，则

式中，C 、D 分别为偶合、歧化各占的分数。

（2）对于容易发生单体、引发剂或溶剂转移的聚合体系，有以下关系

为偶合或歧化终止对数均聚合度的贡献。 根据各项对贡献的大小可出现各种

间的具体关系。例如50%下，在氯乙烯悬浮聚合中，由于每个活性中心在真正终止（动力学链终止）前平均可与氯乙烯单体转移约7次，所以在氯乙烯悬浮聚合中v 可以比大很多倍。

（3）在高转化率下，由于体系黏度增大或聚合物分子链卷曲甚至不溶等原因造成大幅度下

降，活性链寿命剧增。这时都会增大。由于的降低速度明显小于的降低速度，因此转移终止在总终止中的比例加大，这样就会显著改变低转化率下原有的的具体关系。

10．制备丙烯酸甲酯二元共聚物，在丙烯酸丁酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中选哪种单体作为共聚单体可以提高共聚物的玻璃化温度？为什么？

【答案】选用苯乙烯作为共聚单体可以提高共聚物的玻璃化温度。丙烯酸丁酯的侧基为柔性的饱和酯，若与丙烯酸甲酯共聚，其柔性侧基会増大分子链间距，降低共聚物的玻璃化温度；甲基丙烯酸甲酯的侧基为甲基和甲酸甲酯基，其刚性和空间位阻均不及苯乙烯的侧基苯环大。故选