中科院—中科大2003试题及答案(6)

考研

△H1=Cp (l)×△T=1mol×28.28J·k-1·mol-1×(234.28-223.15)K =314.8J △H2=-n△fusHm=-n(2.367×103J·mol-1)= -2.367×103n J·mol-1 因为 △H=△H1+△H2=0

所以 314.8J+(-2.367×103n J·mol-1)=0 , n=0.1330mol

△S=△S1+△S2= Cp㏑(T2/T1)+△H2/T2

=28.28㏑(234.28/223.15) +(-0.1330×2.367×103)/234.28

=3.28×10-2J·K-1

22. 10分 [答] 若平动和转动能经典处理，不考虑O2的电子激发态，这样两者CV的不同只

是振动引起，选振动基态为能量零点时，

UV,m L h/ exp ( CV,m( ) ( U

V,

m

V

T/ ) 1

R ( N

T/

2

/ T)V

,

)ex p(T /)/ expT( /

2

)1

由于两者 v不同，故不可能在某一个T有相同的Cv,m( )。但当T ，

exp( /T)≈1+ /T时,CV , m（ ） R,即温度很高时两者有相同的CV , m（ ）。

23. 10分 [答] p=pAxA(A)+pBxB(B)=52.17kPa

yA=pAxA(A)/p=0.366

yB=1-yA=0.634 24. 10分[答] E

理论

=E=E =E (H ,H2O|O2)-E (H |H2)=1.229V = E

理论

E

外加

+IR+ H+ O=2.155V

2

2

25. 10分[答] t kc0 RT

kp0

1519s

-1

Ea [T2T1(T2 T1)]ln(k2k1) 240.6kJ mol

A=kexp(Ea/RT)=1.34×1012mol 1·dm3·s 1 26. 10分[答]电池反应为 AgCl(s) Ag(s)+

12

Cl2(p)

rHm T rSm

zF

(1) E E

rGmzF

=

rHm=- fHm(AgCl)=1.2703×105·mol 1

rSm=(42.70+

12

(243.87)-96.11)=68.52J·K 1·mol 1

得 E=-1.105V