化学平衡状态和平衡移动
化学平衡状态
1.可逆反应
2.化学平衡状态——化学反应的限度 (1)建立过程(以N2+3H22NH3为例)
向密闭容器中充入一定量的N2和H2,使其反应。
①反应刚开始时,反应物浓度最大,正反应速率最大;生成物浓度为0,逆反应速率为0。
②反应进行中,反应物浓度逐渐减小,正反应速率逐渐减小,生成物浓度逐渐增大,逆反应速率逐渐增大。
③达到平衡时,正反应速率与逆反应速率相等,此时反应物、生成物的浓度均保持不变。 建立过程的vt为:
(2)概念
一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率相等,反应体系中所有反应物和生成物的浓度保持不变的状态。
(3)平衡状态的特征
外界条件对化学平衡的影响
1.外界条件的影响
2.平衡移动方向与反应速率的关系
(1)v(正)>v(逆),平衡向正反应方向移动。 (2)v(正)=v(逆),平衡不移动。
(3)v(正)<v(逆),平衡向逆反应方向移动。 3.勒夏特列原理——平衡移动原理
如果改变影响平衡的条件之一(如浓度、压强或温度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。
1.易误诊断(正确的打“√”,错误的打“×”)。
点燃电解
(1)2H2+O2===== 2H2O和2H2O===== 2H2↑+O2↑是可逆反应( )
(2)化学反应进行的限度只与化学反应本身有关,与外界条件无关( ) (3)当某反应达到限度时,反应物和生成物的浓度一定相等( )
(4)在相同温度下,在相同容积的密闭容器中分别充入1 mol N2、3 mol H2和2 mol NH3,当反应达平衡时,两平衡状态相同( )
(5)只要v(正)增大,平衡一定正向移动( )
(6)不论恒温恒容,还是恒温恒压容器,加入稀有气体,平衡皆发生移动( ) (7)起始加入原料的物质的量相等,则各种原料的转化率一定相等( )
(8)通过改变一个条件使某反应向正反应方向移动,转化率一定增大( )
(9)若平衡发生移动,则v正和v逆一定改变,同理v正、v逆改变,平衡一定移动( ) (10)对于气体参与的可逆反应,改变体系内的压强,平衡不一定移动( )
【答案】 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)× (7)× (8)× (9)× (10)√ 2.对于可逆反应M+2NQ达到平衡时,下列叙述中正确的是______。 A.M、N、Q三种物质的浓度一定相等 B.反应已经停止 C.M、N全部生成Q
D.反应混合物中各组分的浓度不再变化 E.v正(M)=v逆(N) F.v正(M)=v逆(Q) 【答案】 DF
3.一定条件下C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH>0,其他条件不变,改变下列条件: (1)增大压强,正反应速率________、逆反应速率________,平衡________移动; (2)升高温度,正反应速率________、逆反应速率________,平衡________移动; (3)充入水蒸气,反应速率________,平衡________移动; (4)加入碳,反应速率________,平衡________移动; (5)加入催化剂,反应速率________,平衡________移动。
【答案】 (1)增大 增大 逆反应方向 (2)增大 增大 正反应方向 (3)增大 正反应方向 (4)不变 不 (5)增大 不
化学平衡的5大特征:逆—动—等—定—变。
化学平衡的两种标志:(1)v正=v逆;(2)组成不变。
影响平衡的3种外界条件: (1)浓度:c反增大,正向移动;
(2)压强:p增大,气体分子数少的方向移动; (3)温度:T升高,吸热方向移动。
平衡移动与v正、v逆关系的3种情况:
(1)v正>v逆,正向移动 (2)v正=v逆,不移动 (3)v正<v逆,逆向移动
1.一般判定标志
判定标志本质上同一物质:v正(X)=v逆(X)v正(X)
X、Y的化学计量数之比现象上 各
v逆(Y)
组分的质量(物质的量)分数不变各组分的浓度不变 各组分的气体体积分数不变反应物的转化率不变
2
说明:(总):混合气体的总的物质的量 w:组分的百分含量 c:气体的浓度
ρ:混合气体的密度 p:容器内的压强
M:混合气体的平均相对分子质量
(1)对于有颜色的物质参加的反应,体系颜色不变,说明反应处于平衡状态。 (2)对于吸热或放热反应,绝热体系的温度不变,说明反应处于平衡状态。
(3)如果一个量是随反应进行而改变的,当不变时为平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量,不能作为是否是平衡状态的判断依据。
(4)根据压强是否变化来判断可逆反应是否达到平衡时,要注意两点:一是容器的容积是否可变;二是反应前后气体的体积是否变化。
(2012·山东高考改编)对于反应,N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0,现将1 mol N2O4充入
一恒压密闭容器中,下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是________。
【解析】 密度不变时为平衡状态,A对;对于给定的反应,ΔH一直保持不变,故不能说明反应达到平衡状态,B错;N2O4的正反应速率逐渐减小,最后保持不变,NO2的反应速率应从零开始,逐渐增大,最后保持不变,C错;转化率一定时达到平衡,D对。
【答案】 AD
考向1 根据速率判断平衡状态
1.在一定温度下的某容积不变的密闭容器中,建立下列化学平衡:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),不能确定上述可逆反应在一定条件下已达到化学平衡状态的是( )
A.v(H2O)=v(H2) B.v正(CO)=v逆(H2)
C.生成n mol CO的同时生成n mol H2O
D.1 mol H—H键断裂的同时断裂2 mol H—O键
【解析】 v(H2O)=v(H2)代表一个方向的速率,不能作为平衡状态。 【答案】 A
考向2 根据某些物理量不变判定平衡状态
2.(2014·辽宁省大连市高三双基测试)一定温度下在一容积不变的密闭容器中发生可逆反应2X(g)Y(g)+Z(s),以下不能说明该反应达到化学平衡状态的是( )
A.混合气体的密度不再变化 B.反应容器中Y的质量分数不变 C.体系压强不再变化 D.Z的浓度不再变化
【解析】 Z为固体,浓度为常数。 【答案】 D
1.分析化学平衡移动的一般思路
使用催化剂 平衡不v(正)= 对气体体积无变化的
v(逆) 移动 改变条件速率 反应改变压强 改变改变浓度 平衡向速率大 v(正)≠ 改变压强
的方向移动 v(逆) 改变温度
2.三类典型反应的平衡移动与转化率
(1)
223
(2)反应实例2NO2(g)
N2O4(g):
速率不变:如容积不变时充入稀有气体
(3)223.
(1)恒温、恒容:
充入惰性气体
原平衡体系――体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动(转化率不变) →(2)恒温、恒压:
(1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或纯液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或纯液体的量,对平衡无影响。
(2)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的改变。如恒温恒容条件下,N2+3H22NH3达到平衡时,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=1∶2∶3,若再向该容器充入1 mol N2、2 mol H2和3 mol NH3时平衡向正方向移动。
(2013·全国大纲高考)反应X(g)+Y(g)
2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说
法正确的是( )
A.减小容器体积,平衡向右移动 B.加入催化剂,Z的产率增大 C.增大c(X),X的转化率增大 D.降低温度,Y的转化率增大
【解析】 A.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,平衡不受压强影响,减小容器体积,平衡不移动。B.催化剂不能使平衡移动,不改变产物的产率。C.增大c(X),平衡正向移动,Y的转化率增大,X本身的转化率反而减小。D.该反应的正反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,Y的转化率增大。
【答案】
D
(1)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,当增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他的反应物的转化率提高,而自身转化率降低。
(2)不要把v(正)增大与平衡向正反应方向移动等同起来,只有v(正)>v(逆)时,才使平衡向正反应方向移动。
考向1 化学平衡移动的判断
3.(2014·南昌模拟)下列对化学平衡移动的分析中,不正确的是( ) ①已达平衡的反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),当增加反应物物质的量时,平衡一定向正反应方向移动
②已达平衡的反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),当增大N2的浓度时,平衡向正反应方向移动,N2的转化率一定升高 ③有气体参加的反应平衡时,若减小反应器容积时,平衡一定发生移动 ④有气体参加的反应平衡时,发生在恒压反应器中充入稀有气体,平衡一定不移动
A.①④ B.①②③ C.②③④ D.①②③④
【解析】 ①中改变C(s)的量,平衡不移动;②N2的转化率减小;③改变压强,平衡不一定移动;④中平衡可能移动。
【答案】 D
考向2 转化率的判断 4.(2010·重庆高考)COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0,当反应达到平衡时,下列措施:①升温 ②恒容通入惰性气体 ③增加CO的浓度 ④减压 ⑤加催化剂 ⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是( )
A.①②④ B.①④⑥ C.②③⑤ D.③⑤⑥
【解析】 该反应正向为气体体积增大的吸热反应,故①升温,④减压可使平衡正向移动,⑥恒压通入惰性气体则原体系所承受的分压减小,相当于减压。
【答案】 B
考向3 平衡移动原理的应用
5.(2012·重庆高考)在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应: a(g)+b(g)2c(g) ΔH1<0 x(g)+3y(g)2z(g) ΔH2>0
进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所作的功),下列叙述错误的是( ) ..A.等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变 B.等压时,通入z气体,反应器中温度升高 C.等容时,通入惰性气体,各反应速率不变 D.等容时,通入z气体,y的物质的量浓度增大
【解析】 对化学平衡体系恒压条件下通入惰性气体,相当于增大了体系压强,为保持恒压,体积增大,对第二个反应导致平衡向左移动,则放热,使体系温度升高,使第一个反应平衡左移,c的物质的量减小。恒容条件下通入惰性气体,总压增大而分压不变,平衡不移动,速率不变;通入z气体,第二个反应导致平衡左移,y的物质的量浓度增大,放热,使反应器温度升高。
【答案】
A
化学平衡的有关综合试题解题指导
在一个体积为2 L的密闭容器中,高温下发生反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)。其中CO2、CO的物质的量(mol)随时间(min)的变化关系如图所示。
(1)反应在1 min时第一次达到平衡状态,固体的质量增加了3.2 g。用CO2的浓度变化表示的反应速率v(CO2)=_____。
(2)反应进行至2 min时,若只改变温度,曲线发生的变化如图所示,3 min时再次达到平衡,则ΔH________0(填“>”、“<”或“=”)。
(3)5 min时再充入一定量的CO(g),平衡发生移动。下列说法正确的是________(填写编号)。 A.v正先增大后减小 B.v正先减小后增大 C.v逆先增大后减小 D.v逆先减小后增大
表示n(CO2)变化的曲线是_____(填写图中曲线的字母编号)。
(4)请用固态物质的有关物理量来说明该反应已经达到化学平衡状态:___________________。 审题指导
信息①:固体增加3.2 g n(FeO)=0.2 mol Δn(CO2)=0.2 mol v(CO2)
信息②:图示 2~3 min的反应速率比0~1 min的反应速率快,故此时只能升温 升高温度正向移动 ΔH>0
信息③:反应方程式 CO为生成物 增加CO,平衡向逆向移动 v正逐渐增大,v逆先增后减 n(CO2)逐渐增多
评分细则
-1-1-1
(1)0.1 mol·L·min(单位错不给分,单位写为mol/(L·min),mol·(L·min)不扣分) (2)>(填大于,<,小于均不给分) (3)C b(其他答案不给分)
(4)Fe(或FeO)的质量(或物质的量)保持不变;或固体总质量保持不变(其他合理答案也给分) 思维建模
分析反应特点(计量数关系、热效应、状态等)和条件改变(浓度、温度、压强) 想规律 定移动。