t=∞ 0 2PA,0 2PA,0 = P∞
T 553K时,PA,0 2.004kPa,t 454s时,PA 2PA,0 P 4.008 2.476 1.5321kPalnPA,0P kt k(553K)
1ln2.004
5.92 10 4s 1A
4541.532
T 553K时的半衰期为tln2
1/2
k(553K)
1171.72s
T 578K时,PA,0 1.777kPa,t 320s时,PA 3.554 2.838 0.716kPalnPA,01P kt k(578K)
ln1.777A
.716
2.84 10 3s 13200lnk2Ea112.84 10 3Ea11k (T )代入数据ln 10 4
( ) Ea
166.680kJ mol 11R1T25.92R553578四、选做题
阳极:2Ag 2OH Ag2O H2O 2e
1.(1)阴极:
1/2O2(g) H2O 2e 2OH
电池反应:2Ag 1/2O2(g) Ag2O
(2) E O
2
/OH
Ag,0/Ag/OH
0.401 0.344 0.057V G
rm zFE 2 96485 0.057 10.999kJ mol 1
K
rG
mp exp(RT) 84.55,PO2 0.21P
J1/{PO21
p P }1/2 {0.21}
1/2
2.182,JP KP, 能被O2氧化(3) 2Ag 1/2O2(g) Ag2O
rHm fHm(Ag2O) 31.25kJ mol 1, rGm 10.999kJ mol 1
rHm rGm 31.05 10.999
rSm 10 3 67.25J mol 1 K 1T298.15
) 0 T
3
rHm 31.05 10rGm(T S
461.7Krm
67.252.(1)如图所示
(2)根据杠杆规则
m1wB2 wB
mwB2 wB1即m1
wB2 wB0.699 0.6
m 320 51.8g
wB2 wB10.699 0.0875
320 0.6
0.457
320 100
'
wB(2) wB0.699 0.457 m' 420 166.2g wB(2) wB(1)0.699 0.0875
m2 320 51.8 268.2g
'
wB
(3)m(1)
m(2) 420 166.2 253.8g
北航2007年硕士研究生入学考试试题答案参考
一\选择题
1D 2B 3D 4A 5A 6C 7A 8B 9C 10C 11A 12C 13B 14D 15B 16D 17D 18B 19C 20A 二、解答题
1.这种说法不正确。在刚性容器中W=0,但Δ(PV)中的P是指系统的内力,而反抗恒外压对外做功过程W=-PΔV中的P指的是外压,两者不能等同。因此不能认为Δ(PV)=PΔV,因而ΔH≠ΔV。
2.由clapegron方程
可知,熔化过程的ΔH总是正值,但ΔV因物质而异,多数金属熔化过
程体积增大,ΔV>0,这时物质的凝固点随外压增大而升高,而铋熔化过程体积缩小,ΔV<0,因而熔点随外压增大而下降。
3.存在。例如理想气体恒容降压过程,此过程温度降低,但ΔS>0。
4.空气中水以微小蒸汽颗粒状存在,当遇到干燥纸张时,由于浓差作用,水蒸气扩散在纸张表面,因而颗粒半径增大,曾大到一定程度时,面,使纸张变温。 5.说法不对。两公式中
(V)大小意义不同。前者
为
=0,即纯B(v)且且符合亨利定律假象
,即水蒸气的蒸汽压大于饱和蒸汽压而凝结在纸张表
状态下的;后者,为且符合亨利定律假象状态下的。因此不能说由
于≠导致(V)不同,事实上,两式(V)相同。
6.质量作用定律只适用于基元反应,对于基元反应,只有分解为若干个基元反应时,才能对每个基
元反应逐个运用质量作用定律,
.因此非基元反应可有零、一、二、三级及
级反
应塔,而反应级数、分级数必须通过实验测定。例
如速率方程
为
;
速率方程为
三、1.
Δ
(25℃)=
Δ
2.
四、1.半衰期与压力成正比可判断为二级反应
2.
ln
五、1.
2.
0.8P 0.1P 0.1P P
令
去P,
P<160KPa时反应逆向进行,P>160KPa时反应正向进行 要形成甲烷需加160KPa以上压力 3.不能。
只是温度的函数。
六、1.(1)阳极: 阴极:
电池反应:
(2)
即0.56=0.05916[lg9
(3)
=0.97+0.05916 =0.5v
设计电池:阳: 阴:
电池反应:
北航2008年硕士研究生入学考试试题答案参考
一.填空题
1 . 0 在温度恒定时,理想气体的晗与压强无关 2. > < 3. 增加 减少(?) 4.
dQr
KlnW T
5.
[CB,H2O/C ]2CB,苯/C
6.>0 =0
*
*
7. A( )= A( ) B( )= B( ) 8.VB=Vm,B GB Gm,B +RTlnxB
T2
=9.食盐>醋>糖(?) 10.(?)增加 Hm(T2)
11.萃取临界条件容易进行 无毒、无公害(超纲) 12.2.1 13.3 2 14.
g
lgl
m
g
H(1T )+ l
T1
Pm,
dTC
15.Pt|H2(P)|HI(a)|AuI(s)|Au(s) 16.Q 0 17.升温 加压 18.Pe19.
2
k1k2CO
3
2 M*RTr
k 1CO2
(?) 20.
2
2k1k2COCM
3
k2CO3+k 1CO2CM
二.简答题
dlnk rH m
k(T)也是温度的函数,由VantHoff方程得=
dTRT2
1.答:不能。因为可以看出k 与温度的关系与 rH m有关。当 rHm 0时,
即反应放热时,有T升高,k 下降, rG m升高
2.答:(?)不对。隔离系统包括反应系统和相应的环境系统,即 Siso= Ssys+ Samb不能仅仅由反应系统的熵变来决定.(熵增加原理适用于绝热,孤立系统的简单物理变化过程,故不适用于化学变化,结论不正确)
3.答:由pB kBaB kB BxB则绘制pB xB曲线,由于在稀溶液中 B 0,因此在低浓度区域的斜率即为kB
4.电池电动势受浓度影响E=E-
RT
lnJ,标准电动势不受浓度影响,电池温度系数受浓度影响 ZF
5.产生过饱和溶液的原因是在同样温度下小颗粒晶体的溶解度大于普通晶体的溶解度,及
颗粒 普通 饱和溶液,因此由于小颗粒的化学势大于饱和溶液的化学势,因此不能够析出。
三计算题 1. 解