5-降冰片烯-2-醛的合成研究

2-氯-5-氯甲基吡啶是生产吡虫啉、吡虫清和噻虫啉等的重要中间体,5-降冰片烯-2-醛是环戊二烯-丙稀醛法合成2-氯-5-氯甲基吡啶第-步反应中得到的中间产物。5-降冰片烯-2-醛由环戊二烯和丙稀醛发生狄尔斯-阿尔德(Diels—Alder)反应而成。以正交实验方式优化出5-降冰片烯-2-醛的反应条件。考查了原料配比、反应温度和反应时间对反应的影响,并对不同的保温温度进行考查,确定出最

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第3 6卷第 5期2o o 6年 1 0月

精细化工中间体FNE CHEMI I CAL I TERM EDI N ATES

V0 .3 No 1 6 .50c 2 0 t 0 6

5降冰片烯一一的合成研究一 2醛王彦丽，高中良，赵连营，刘雁 (北工业大学化工学院。天津 30 3 )河 0 10

摘

要：2氯一一一 5氯甲基吡啶是生产吡虫啉、吡虫清和噻虫啉等的重要中间体，5降冰片烯一一一 2醛是环戊二烯一 丙

稀醛法合成 2氯一一甲基吡啶第一步反应中得到的中间产物。5降冰片烯一一由环戊二烯和丙稀醛发生狄尔一 5氯一 2醛

斯一尔德 ( i sA dr阿 De— le)反应而成。以正交实验方式优化出5降冰片烯一一 l一 2醛的反应条件。考查了原料配比、反应温度和反应时间对反应的影响 .并对不同的保温温度进行考查，确定出最佳的保温温度。关键词：除草剂；三氟啶磺隆；2巯基一一一 3苄氧基吡啶；2氯一一基吡啶 - 3羟

中图分类号：T 2 41 Q 2. 5

文献标识码：A

文章编号：10— 2 2(06 0— 0 4 0 0 9 9 1 2 0 )5 0 5— 3

S n h sso - r o n n y t e i f5 No b r e

a bo ad hy r x le de

W ANG n- i G 0 o g l n Ya l, A Zh n - i g, ZHA 0 o yn a Lin- ig, LI Yo U n

( o eeo h m clE g eig ee U i r t o T cnlg,Taj 0 10 h a C l g fC e i n i r,H bi nv sy f eh o y i i 3 0 3,C i ) l a n n e i o nn nAb t a t 2- lr - - h o o eh l yi i ewa n wn a n i o tn ne me it fi s cii es c si d co rd s r c: - o o 5 c l rm t yp rd n s k o sa mp ra tit r d ae o n e tcd u h a mi a lp i, Ch a ea ird a dt ico rd 5- r on n -- a b x l e y ewa h rt n e e it f2-h oo 5-h o o t yp rdn c tm p i n h a lp i. - No b r e e-- r o ad h d st efs tr d aeo -

lr- - lr meh ly ii e 2c i i m e e

s n h sz d t ru h d c co e tde e a rlc ad h d to 5- r o n n - - a b x d h d sp e a e ya r l y t e ie h o g iy lp na in - c yi e y e meh d - b r e e- c r o a e y ewa r p r d b cyi l . No 2 l c ad h d n iy 1p n a i n,t eo tmu r a t n c n iin r ba n d va ot o o a x e me t, hee e t f le y ea d dc co e t de e h pi m e c i o dto swe eo ti e i rh g n e p r n s T f c o l i ot e p o o in o a mae as t e ra to e e au e a d te ra to i e o e r a t n r n e t ae T e h r p r o fr w tr l, h e cin tmp rt r n h e cin t n t e ci swe e i v si td h t i m h o g . i c b td tmp rt r sf rh re a n d,a d t eo tmu ic b t n tmp r t r so ti e n u a e e e au ewa u e x mi e t n h p i m n u ai e e au ewa b an d o .

Ke r s: iy 1pe td e e; c yiad h d 5 n r o n n一一 a b x l h d y wo d d c co n a in a r lc l e y e; - o b r e e 2 c r o ade y e

l前

言

于有机酸。 5降冰片烯一一的英文名称是 5 n r re e2 一 2醛 - o on n一一 b croadhd,简称 N,分子式为 CHl abx e ye l C s0 0,沸点为6~ 0I 1 P。 C MP和 N的结构式如下所示： 7 7 c/. k a C= 6 C

早期的农药用量大、毒性高、对环境污染大、抗性严重，有破坏自然平衡的危险。人类的目的是控制与限制病虫草害对粮食生产的危害。而不是消灭生物

物种。由早期研究工作中类同作用机制农药分子结构的改进、优化到现代不断推出多样性作用机制化学新农药是目前农药研究中的明显特点…。现代农药以不给自然界带来异源物

质的危害为方针。出现了超高效、低残留、低污染的特异性农药。2氯一一甲基一 5氯吡啶就是新型烟碱类农药吡虫啉、吡虫清、噻虫啉等的重要中间体，同时也是医药工业的重要原料]。 2氯一一甲基吡啶简称 C MP ( P )一 5氯 C& MC,分子式为 CHC纯品为无色结晶，熔点为 3~ 6= 6 1 N, 5 3c, I 2氯一一甲基吡啶近年来开发出的工艺路线已一 5氯 环戊二烯和丙稀醛合成 5降冰片烯一一的方程一 2醛式如下所示：

o+2HO C=2一 HC H C

。

沸点 8~ 0 4 0P,工业品为橘红色液体或粘稠 8 9℃,0 a状，有刺激性气味，溶于多种有机溶剂，弱碱性，溶

达 l条之多。考虑到氨基吡啶合成路线和甲基吡 0余啶合成路线的成本比较高，江苏克胜集团采用的环戊

作者简介：王彦丽 (9 9 ) 17一，女，河北保定人，硕士研究生，主要从事农药中间体合成。收稿日期：2 0— 7 1 06 0—0