N-甲基-1-苯并异噻唑啉-3-酮的合成研究(3)

苯并异噻唑啉酮的合成,很有用

第６期化学世界

３６３

ＲＨＮ

Ｏ

Ｂｒ

Ｓ

＋ＨＢｆ

ｌ＋Ｉ

Ｂｒ

ＳＲＨＮ

毛孕

（式中的Ｒ为烷基、环烷基等）

寰６吡啶用■对闭环反应的影响

２．４

Ｂｒｚ的用量对Ｚｉｎｅｋｅ二硫化物分裂反应的影参照１．２．４，反应２ｈ，柱层析法分离产品Ⅳ，改

响

变Ｂｒｚ的用量，其对Ⅳ收率的影响见表３．

表３

Ｂｒｚ的用量对Ⅳ收率的影响

＝１

ｌ

由表６可见，以吡啶为催化剂，竹（吡啶）：行（Ⅳ）３．０为宜。

．

２．７温度对闭环反应的影响

由表２可见，１＇／（１ｌＩ）。尼（Ｂｒ２）＝ｌ。１．２０为适宜。

２．５溶剂对闭环反应的影响

参照１．２．５，不同溶剂的实验结果见表４。

衷４溶剂对闭环反应的影响

温度对闭环反应Ｖ收率影响不大，故选择在常温下进行反应，不作具体讨论。３结论

以邻氨基苯甲酸为原料，经重氮二硫代、酰氯化、氮酰化、Ｚｉｎｃｋｅ二硫化物分裂及环合五步反应制得Ⅳ．甲基一１。２一苯并异噻唑啉－３－酮，产品结构经红外、核磁得到确认。

氮酰化反应中，霄（Ⅱ）：以（甲胺）一１ ８，温度≤３５℃，反应２ｈ，ｎｌ收率９５．Ｏ％；Ｚｉｎｃｋｅ二硫化物

由表４可见，极性溶剂比非极性溶剂收率提高。考虑安全性和经济性，选择无水乙醇作溶剂。２．６催化剂对闭环反应的影响

闭环反应需要在碱性催化剂条件下进行，而碱性催化剂又分为无机碱性催化剂和有机碱性催化剂。参照１．２．Ｓ，咒（有机碱）ｔ疗（１Ｖ）一３机碱）：以（１Ｖ）＝３表５。

裹５催化痢种类对闭环反应的影响

ｓ

Ｉ

分裂反应中，行（Ⅲ）。ｎ（Ｂｒ：）＝１：１．２，乙醇为溶剂，５０～７０℃反应２～３ｈ，１Ｖ收率８５．７％；环合反应中，毗啶为催化剂，乙醇为溶剂，常温反应２ｈ，Ｖ收宰７５．８％；总收率５３．５％，产品含量≥９９％。参考文献：

Ｅ１］陈仪本．欧阳友生，等．工业杀菌剂［Ｍ］．北京：化学工

业出版社，２００１．１－３１．

１及挖（无

１，不同催化剂的实验结果见

［２Ｊ倪越。严万春，等．新工业防霉杀菌荆１，２－苯并异噻

唑啉一３－酮的研制［Ｊ］．精细与专用化学品．２００４，（２０）。

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［３］ＬａｓｈｅｎＥＳ．ＰｅｔｉｇａｒａＲＢ．Ｂｒｏｍａｔｅｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓｆｏｒ３－

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［４］徐克勋．精细有机化工原料及中同体手册［Ｍ］．北京。

化学工业出版社，１９９８．

由表５可见，有机碱为催化剂的收率高于无机碱，的收率．而其中又以吡啶收率最高。改变催化剂毗啶的用量，参照１．２．５，对Ｖ收率的影响见表６。

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