维生素E的不对称合成

２００６年第２６卷第１０期，１３５３～１３６ｌ

Ｃｈｉｎｅｓｅ

有机化学

、，０１．２６．２００６

Ｎｏ．１０．１３５３～１３６１

Ｊｏ啪ａｌ

ｏｆ０ｒｇａｎｉｃＣｈｅＩＩｌｉｓ町

综述与进展

维生素Ｅ的不对称合成

黄贤贵口

李

涛６

金荣华口

田伟生‰％６

（４上海师范大学上海２００２３４）

（６中国科学院上海有机化学研究所上海２０００３２）

摘要系统地综述了维生素Ｅ的合成方法，旨在为进行维生素Ｅ及其相关萜类化合物合成的研究人员提供参考关键词维生素Ｅ；生育酚；不对称合成

ＡＳｙｍｍｅｔｒ＿ＣＳｙｎｔｈｅＳｉＳＯｆＶｉｔａｍｉｎＥ

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（４砌删加ｆⅣＤ瑚甜踟咖哪ｆ秒，抛增砌ｆ２ＤＤ２３４）

（６鼬日咒ｇ砌ｆ觑鲥ｍ纪Ｄ，Ｄ，ｇ日，ｚｆｃ劬Ｐｍ妇鲫，鳓加ＰｓＰＡｃ础例Ｄ，＆ｆ８，ｌｃｅｓ，跏鲫ｇ砌ｆ２ＤＤ∞２）

Ａｂｓｔｍｃｔ

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ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

Ｅ；ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌ；ａｓｙＩＩｌ】ｍｅｔｒｉｃ

维生素Ｅ（Ｖｉｔａｌ［ＩｌｉｎＥ）是生育酚中不同异构体的总称．自然界中存在着４种类型的生育酚，即仅一，伊，），．和函生育酚ｎ】，通常所说的维生素Ｅ是指抗．生育酚（口一Ｔｏｃｏｐｈｅｒ０１），其结构式如图１所示．由于存在３个手

也作为一种抗衰老药物．维生素Ｅ因其良好的抗氧化性以及在生命体内新陈代谢中的重要作用，在医药、食品、饲料及化妆品中得到了广泛应用【４】．

自２０世纪２０年代从植物油中发现维生素Ｅ后，人们对其性质及合成进行广泛的研究．１９３６年，Ｅｖ锄ｓ分离得到维生素Ｅ的晶体，并确定其分子式为Ｃ２９Ｈ５００２．

性中心，它的化学名称为（躲，４Ｒ，８Ｒ）．ａ．Ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌ，通

常标识为Ｒ，Ｒ矗．仅一生育酚，或者Ｄ—ａ一生育酚；工业合成的维生素Ｅ多为其８种异构体共存的混合物，因此被称为ａｌｌ—ｒａｃ—ａ．生育酚，或者Ｄ／Ｂ仅一生育酚［２】．

１９３８年，Ｋａ撇［５】用２，３，５一三甲基氢醌和植基溴缩合，首

次用化学方法合成了维生素Ｅ．２０世纪７０年代前对维生

素Ｅ的合成研究主要局限于非手性的合成，而这些研究成果已被工业部门采用．目前，工业上多以２，３，５一三甲

基氢醌与植醇（或异植醇）为原料构筑吡喃环的合成策略实现维生素Ｅ的生产．维生素Ｅ的非不对称合成所获得

图１维生素Ｅ的结构ｎｇＩｌ№１

Ｓ仇ｌｃｔＩｌｒｅ

ｏｆＶｉｔａ】［ＩｌｉｎＥ

的合成产物为维生素Ｅ各种立体异构体的混合物．２０世纪７０年代后，化合物手性的重要性被人们逐渐认识，不对称合成蓬勃发展，维生素Ｅ的不对称合成也得到化学

维生素Ｅ是一种脂溶性维生素，具有苯并二氢吡喃环的基本结构‘３１．维生素Ｅ作为药物主要用于治疗不育症和习惯性流产．维生素Ｅ对延缓衰老有一定作用，故

家的重视．为了合成光学纯的维生素Ｅ的需要，在系统检索文献基础上，本文将对维生素Ｅ的合成进行了综述．旨在为进行维生素Ｅ及其相关萜类化合物合成的研

４

Ｅ．ｍａｉｌ：ｗｓｔｉ缸＠ｍａｉｌ．ｓｉｏｃ．ａｃ．ｃｎ