维生素E的不对称合成(3)

Ｎｏ．１０

黄贤贵等：维生素Ｅ的不对称合成

１３５５

０

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３１

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３２

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Ｒ

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３５

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３４

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３７

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１８

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４１

Ｓｃｈｅｍｅ５

２．２酶拆分法

酶拆分法就是将合成的消旋中间体用酶进行手性拆分，从而得到特定的异构体（Ｓｃｈｅｍｅ６）．Ｓｃｈｅｍｅ４中化合物３５就可以用酶拆分顺式消旋化合物４２来制得‘２７１．

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（ｃ）ＮＢＳ，ＰＰｈ３；（ｄ）ＰｈＳＣｌ２Ｎａ Ｈ２０；（ｅ）１）０３，ＡｃＯＥｔ，２）３０％Ｈ２０２，３）

ＣＨ２Ｎ２；（ｆ）Ｌ．ＢＨ订ＨＦ；（ｇ）ｄｉｈｙｄｒｏｐｒａｎ，ＰＰＴＳ

Ｓｃｈｅｍｅ６

Ｔａｋａｂｅ等【３０】用ｐｏｒｃｉｎｅ

ｐａｎｃｒｅａｔｉｃ

ｌｉｐａｓｅ（ＰＰＬ）选择

性催化水解双酯化合物５２，从而得到手性化合物５３

（Ｓｃｈｅｍｅ７），Ｐ已值为８８％．酶选择性乙酰化５０则可以合

成５３的差向异构体５１．

同样，也可以用乙酰化酶ＬｉｐａｓｅＰＳ酰化二醇化合

物５７成单酯，获得手性化合物５８刚（Ｓｃｈｅｍｅ８），Ｐ已值为

９８％，它也是合成手性维生素Ｅ的侧链的合成原料．

手性化合物“可以用于手性维生素Ｅ的侧链的合

成，它可以通过对称的双羟基化合物６３的酶催化乙酰化反应制各［３ｕ（Ｅｑ．３）．