1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯的合成及其与汞的显色反应

合成了1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二溴吡啶)三氮烯(NPDBPDT),并研究了NPDBPDT与汞的显色反应.在Na2B4O7-NaOH缓冲溶液(pH11.0)介质中,在Triton X-100存在下Hg(Ⅱ)与试剂生成络合物(1∶2).络合物在450 nm处有最大正吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.36×10^5 L·mol^-1·cm^-1,在535 nm处有最大负吸收峰,表观摩尔吸光系数为1.57×10^5 L·mol^-1·cm^-1,以535 nm为参比波长,以4

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第2 6卷第 6期20年 6 O7月

分析试验室C i ee J u n l f n lssI￣ mtr h n s o r a a i a oA y _ oy

V 12 No 6 0 . 6. . 2 O—6 0r 7

1(一基苯基 )一3 5二溴吡啶 )氮烯一4硝一 (,一 3三的合成及其与汞的显色反应沈素眉(江经贸职业技术学院，浙杭州 301) 10 8摘要：成了 1( .合 .4硝基苯基 )3(,5二溴吡啶 )氮烯 ( P B ) ..3 .三 N D P,并研究

了 N D P T与汞的显色反应。在 N:4 7 a H缓冲溶液 (H l .)质中， P BD aBO一N O p 10介

在 T t . 0 ro X1存在下№ (与试剂生成络合物 (:)络合物在 40n处有 in 0Ⅱ) 12。 5 I n最大正吸收峰，表观摩尔吸光系数为 13×1s o c~, 55n处有 .6 0 L m l m ~-在 3 I n

最大负吸收峰，表观摩尔吸光系数为 15×l o c~,以 55 I为参 .7 o L m l m s~- 3 n n比波长，以 40n为测量波长进行双波长测定， 5 I n表观摩尔吸光系数为 2 9× . 315 o~-m~。汞量在 0~04 gm 0 Lml c .8/L范围内符合比耳定律。关键词：.4硝基苯基 ) .3 5二溴吡啶 ) 1( . . (, . 3三氮烯；汞；显色反应中图分类号：6 73; 64 11 0 5 .2 0 1 .2文献标识码： A文章编号：000 2(07 0—5—3 10 - 0 2 3)6050 7

三氮烯试剂是测定工BⅡB族金属离子的优、良试剂，这类试剂的合成和应用报道较多 _ j对 1。 但对含杂环的三氮烯试剂的研究报道较少 _ j 3。本 文利用新合成的试剂 1(.基苯基 )3(, . .4硝 ..3 5二溴吡啶 )三氮烯 ( P B )汞的显色反应进行了研 NDP对究。结果表明，在 TinX 10存在下，该试剂与 ro .0 t汞有灵敏的显色反应，且选择性较好。可用于测定水样中的微量汞。 1实验部分1 1 N D P T的合成 . P BD

的 07gN N,0 0 o)于 5m . a O ( .1 1溶 m L水的溶液，缓

慢搅拌，使其温度在 0 5℃反应 2,~ 得澄清的重 h氮盐溶

液。()偶合：取 25 00 o) . 2称 .2g( .1 1 2氨基 .,. m 35

二溴吡啶溶于 2 L丙酮中， 0m冷却后缓慢加至上述重氮盐溶液中，并用 10gLN:O 0/ aC 3溶液调节p H至 4~5在 5℃以下反应 2h, 。调节 p H至中

性，再升温至 1 5℃, 0~1继续反应 1h后将其 。然倾人大量冰水中，有大量黄褐色沉淀生成。放置过夜，滤即得黄褐色粉末的粗产品。抽 ( )离和提纯：产品先用水洗几次，用 3分粗再N￣ 2 HC NO . 1

1 1 1合成路线 ../=\:\

N2 0

广 H _/ N2Ⅲ(B\

丙酮和乙醇混合溶液 ( 2+1重结晶两次， 0℃~ ) 67 0℃下干燥得纯品。熔点 14 o 8 C~15℃。 8N 2 H

113 N D P T的物性及结构表征 .. P B D

按合成产

N2 ON— oz

广 N C/ N1￣忖一N/ Br

物的分子式计算各元素的理论值 (/ ) w%和测定值 (/,两者相符 (号内为理论值 ) 27 w%)括：C3 .0

:

(2 9 ) .2 17 ) 7 5 (7 4 ) R( B 3 .2、H 18 ( .5、N 1 .3 1 .6。I K r

压片 ) 32 m: 4 1c处，表明为一N H一伸缩振动吸收；10、10 m 6 0 57c处，环骨架振动吸收；11苯 43cm

112合成方法和步骤 ..

( )重氮化：取 13 1称 .8

g( .1m 1X硝基苯溶于 2 L 6m l C中， 0 0 o)￣ 0m o LH 1 /

处，表明为不对称的一N=N一伸缩振动吸

冰浴冷却到 0o左右。 C缓慢加入冷却至 2℃以下收稿日期： 0 60—6修订日期： (60—1 2 0-62; 2 ) 90 X-

收；13 m 38c处，明为一N 2表 O一伸缩振动吸收；

作者简介：沈素眉 (99,, 16一)女高级实验师一

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