高分子聚醚羧酸酯表面活性剂的合成与应用

综述

综 述 作 业

（徐云 化工0701班 学号25）

检索课题名称 高分子聚醚羧酸酯表面活性剂的合成与应用

一、检索目的：课题综述

二、文献检索范围及检索策略

要求至少检索4种中外文期刊、专利、学位论文数据库

序所检数据库名称 检索的数据库检索结果（篇）

号 收录时间段

1 中国期刊全文数据库2003 -2009 1

(CNKI)

2 中文科技期刊数据库（重1989-2009 112

庆维普）

3 超星数字图书馆 2003-2009 0

4 万方数据库学位论文全2003-2009 12

文库

5 SooPAT专利搜索引擎 1985-2009 5

6 中宏数据库 2003-2009 0

7

检索词： 3－8个

检索词：

中文：1.高分子表面活性剂2.聚醚羧酸酯表面活性剂3. 聚乙二醇醚羧酸酯4.聚醚表面活性剂

英文：1.Polymeric surfactants 2.Polyether carboxylic acid ester surfactant 3. Polyethylene glycol ether carboxylic acid esters 4. Polyether surfactant

检索式：

中文：#1. (聚醚羧酸酯 OR 聚乙二醇醚羧酸酯) AND(表面活性剂

#2. 高分子表面活性剂

英文：#1. (“Polyether carboxylic acid ester”OR“Polyethylene glycol ether carboxylic acid esters”) AND“surfactants”

# 2. “ Polyether surfactant"

三、检索结果

通过国内外联机情报检索和Internet检索，列举8篇以上（含外文至少一篇）与你课题密切相关的文献如下：

要求：按论文中参考文献格式：著者姓名.论文题名[文献类型代码].出处.(参照教科书P.247)

范例1.马翠红等.基于DCS的加热炉温度专家控制的实现[J].微计算机信

综述

息.2005,21(4):72-73

介电层形成组合物和生片以及其上形成介电层的基底及其制备方法 申请人：琳得科株式会社

申请号：200710085782.3申请日：2007-03-14

摘要：提供一种介电层形成组合物,生片,其上形成有介电层的基底,以及制备该基底的方法,所述介电层形成组合物为均质的并处于稳定的分散状态,且当涂布到基底上并烘烤时能形成没有凹痕的均匀且高质量的介电层。所述介电层形成组合物包括玻璃组分、可热分解的粘合剂、分散剂和溶剂,其中该分散剂为选自以下的至少两种分散剂:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、高分子多羧酸表面活性剂、聚醚酯酸胺盐和硅烷偶联剂。通过将所述介电层形成组合物流延成薄膜获得生片,且通过采用该生片形成介电层能获得所述基底。

2.含锌聚醚酯酰胺高分子抗静电剂的合成与结构研究

作者：郭静，沈新元，陈伟

单位：1.东华大学材料科学与工程学院，上海 200051；2.大连工业大学，辽宁大连 116034

摘要：过三步反虚，各成了。释由载纯簿、脂肪旒二羧酸、聚乙二醇和黾内酰胺钎成的被称办分镣7

聚醚酯酰胺姆高分子抗静电费l。研究了反应对闻和瀛度对酯化反应的酸值和酯化串的影嘞，薅红外兜谶’

争黔射线衍射分析了含锌聚醚酯酰脆和其中阉体盼结稳。结暴表明：二羧酸锌与聚乙盎醇的酯化反磨

棒系的酸值随时阍延长而减小，。酯化率随盼阍延长而增太；反应3 h后，酸值和酯化率变化减缓。红玲

光谱和孙射线衍射分析可知，研究成功：合成了各阶段的卢物；含锌聚醚酯酰胺中，分锌聚醚酯与聚髭‘

内髋胺分别结晶，脂肪酸的亚甲基数露增大，龠锌聚醚酯酰胺的结晶性增强。

3.聚羧酸梳形共聚物的合成及分散性能的研究

作者：熊卫锋 王栋民 左彦峰 刘佳 武赠礼

摘要：根据自由基聚合原理，本文在过硫酸盐与过氧化物复合引发体系中，通过将甲氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、丙烯酸等在链转移剂存在的情况下进行共聚合反应，合成了一类具有适当分子量及分子量分布的梳形共聚物。这类聚合物由于在主链上含有数量不等亲水性基团以及一定聚合度的聚醚型侧链，能对分散体系起到静电斥力和空间位阻的双重作用，因此是一类性能良好的高分子表面活性剂。同时本文还就聚合单体类型及配比对水泥净浆及混凝土分散性能的影响进行了系统的研究，结果表明：聚合单体的类型和配比会对聚羧酸梳形共聚物的分散性能产生很大的影响，在聚合反应中，丙烯酸的引入会在一定程度上会降低聚羧酸超塑化剂对混凝土坍落度的保持能力，而过量丙烯磺酸钠的引入，则会增加

聚合反应的难度，降低单体的转化率。

4.双亲性聚氨酯的制备和应用进展

作者;胡慧庆, 杨建军,吴庆云,张建安,吴明元

单位：安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室,安徽 合肥

综述

230039)

摘要:综述了双亲性聚氨酯的结构分类,各种制备方法和亲疏水基团的引入方法,介绍了双亲性聚氨酯材料在弹性体、医用材料和表面活性剂等方面的应用

5.马来松香一聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂

作者：崔锦峰，康博，杨保平，周应萍，郭军红，张焕亮

单位：兰州理工大学石油化工学院，甘肃兰州730050

摘要：采用松香与马来酸酐通过双烯加成反应，生成马来松香酸酐，马来松香酸酐与辛基酚聚氧乙烯醚通过酯化反应生成马来松香辛酚基聚氧乙烯醚双酯羧酸，马来松香辛酚基聚氧乙烯醚双酯羧酸与NaOH发生中和反应，生成马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯酸钠盐表面活性剂．马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐表面活性荆分子结构中含有羧酸盐阴离子和聚醚链段非离子两类亲水基，该表面活性荆的HLB值为14～15，临界胶束浓度(CIVIC)为0．480 g／L，1％水溶液表面张力为32．04 mN／n[L该表面活性剂适合配置重油污型的洗涤剂，具有去油污力强，泡沫适中，稳定性能良好，无毒，成本低廉等优点．

6.Research on Influence Factors of Surfactivity of Polyester Polyether Block Copolymer

作者：Wu ming-hua LIN He-ming

作者单位：Key laboralory of Advanced Textile Material and Manufacturing Technology, Ministry of Education, Zhejiang Sci-Tech University, Hangzhou 310018, China

摘要：Polyester polyether block copolymer (PPBC) was synthesized by ester-exchange and polycodensation reactions using dimethyl terephthalate (DMT), ethylene glycol (EG) and polyethylene glycol (PEG) as monomer. The effects of PEG molecular weight, mol ratio of DMT to PEG (nDMT/nPEG), temperature and time of polycondensation reaction and vacuum degree in the reaction system on the surface tension and critical micelle concentration (CMC) of PPBC aqueous solution were studied. It was found that both the molecular weight and the concentration of PEG can affect PPBC'S surface activity obviously, and the optimum synthesis condition of PPBC used as surfactant is as follows: PEG molecular weight is 1500, mol ratio of DMT to PEG is 3, temperature and time of polycondensation reaction is 260°C×1h, vacuum degree of condensation reaction is 0.03-0.05 MPa. It was proved by surface tension measurement of PPBC aqueous solution that the PPBC synthesized in this condition is a good surfactant with excellent surfactivity.

研究聚醚酯的影响因素

作者：吴明华 林和名

单位：浙江理工大学

摘要;聚醚酯(PPBC)的合成反应，使用二甲回顾、乙二醇和聚乙二醇为单体。浓度的影响分子量、水解率挂钩(nDMT扁铲侧胀试验,nPEG),(温度和时间对缩聚反应,在反应系统真空度的表面张力和临界胶束浓度(CMC)的PPBC溶液进行了研究。它被发现分子量及浓度的影响PPBC盯住的表面活性明显,并确定最佳合成条件的PPBC作为表面活性剂如下:汇率分子量是1500,水解率挂钩是用扁铲侧胀试验,对缩聚反应温度和时间对260摄氏度×核、真空度缩合反应是0.03-0.05 MPa)。通过测量

综述

的表面张力的PPBC PPBC水溶液合成在这种情况下,是一个很好的表面活性剂具有优良的表面活性。

7.可降解聚醚酯酰胺基聚氨酯共聚物的合成及性能表征

作者：钱志勇，罗怡，刘彩兵，晁国涛，贾文娟，顾迎春，涂铭旌

单位：1．四川大学华西医院，生物治疗国家重点实验室，成都610041；2．四川大学皮革化学与工程教育部熏点实验室，成都6100653．四川大学材料科学与工程学院，成都610065；4．四川大学轻纺与食品学院，成都610065

摘要：以e一己内酯．6一氨基己酸、聚乙二醇、2，4一甲苯二异氰酸酯为原料，采用本体熔融聚合法合成了可降解的聚醚酯酰胺基聚氨酯共聚物(PEEA—u)，并采用1H—NMR和阿t对该材料进行了表征，确认了合成反应的进行。采用Dsc、他A／饥℃对其热性能进行了研究，发现随着倒的加入，共聚物的熔点升高、熔融热增加，即材料的结晶度增大，同时材料的热分解温度亦随之升高。同时对材料的水解降解行为进行了研究，结果发现：随着TDI的加入，材料的降解速度减慢；并且对于同一种材料，其降解速度随降解介质的pH值发生变化，当pH从9．10降到4．02时，材料的降解速度大大加快。

8.新型聚醚接枝聚羧酸型高效混凝土减水剂的合成与性能

作者：何靖 庞浩 张先文 廖兵

单位;中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广东 广州 510650 摘要:通过高分子反应法的新型合成路线，用SO3磺化的方法，对苯乙烯马来酸酐共聚物进行磺化，引入

磺酸基团，通过磺酸基团的自催化作用，在马来酸酐基团上进行酯化接枝，合成出带有聚氧乙烯醚侧链

的聚羧酸型高效减水剂。减水剂在低掺量下即有很好的减水效果，在掺量为0.6%水泥质量时，混凝土减

水率可达36%以上，3d、28d抗压强度分别为207%、171%，90min内混凝土坍落度基本无损失。

9.可聚合聚氨酯型表面活性剂的制备及其性能

作者：宋志超,胡应模,刘在美 (中国海洋大学化学化工学院,山东青岛266003) 摘 要:以甲苯二异氰酸酯(TD I) 、马来酸酐(MA) 、聚乙二醇( PEG400和PEG1000)和三乙胺为主要原料,合成了两种兼有非离子和阴离子性能的可聚合聚氨酯型表面活性剂Ⅰ和Ⅱ,用FT - IR以及1 HNMR对产物的分子结构进行了表征,同时对其CMC值、流变特征、浊点和乳化能力等性能进行了测定。结果表明, I的临界胶束浓度为813 ×10 - 3mol/L,此时的表面张力为38167 mN /m, Ⅱ的临界胶束浓度为2111 ×10 - 2 mol/L,此时的表面张力为31129 mN /m,溶液表现为牛顿型流体,其乳化能力明显优于常用乳化剂OP - 10。

四、检索结果的综合利用

1．列举检索到文献（至少8篇）的主要内容（主要观点或技术或研究方法及其效果）。

文献1介绍了一种专利，它是提供一种介电层形成组合物,生片,其上形成有介电层的基底,以及制备该基底的方法,所述介电层形成组合物为均质的并处于稳定的分散状态,且当涂布到基底上并烘烤时能形成没有凹痕的均匀且高质量的介电层。所述介电层形成组合物包括玻璃组分、可热分解的粘合剂、分散剂和溶剂,其中该分

综述

散剂为选自以下的至少两种分散剂:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、高分子多羧酸表面活性剂、聚醚酯酸胺盐和硅烷偶联剂。通过将所述介电层形成组合物流延成薄膜获得生片,且通过采用该生片形成介电层能获得所述基底。

文献2介绍了利用高分子抗静电剂生产本色抗静电高分子材料是抗静电研究的重要方向。在开发的众多高分

子抗静电剂中，聚醚酯酰胺因性能优异而备受推崇。本研究将半导体填料的优异抗静电性和高分子抗静电剂的永久抗静电性相结合，通过特征反应制备了含有金属离子的高分子抗静电剂——含锌聚醚酯酰胺，将其用于聚酰胺的抗静电改性，取得了很好的效果嗍。本文对含锌聚醚酯酰胺合成及其结构进行了表征，以期为抗静电剂的合成提供指导。

文献3本文以甲氧基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸钠、丙烯酸等为原料，在过硫酸盐与过氧化物双引发体系的作用下，通过自由基聚合反应，合成了一系列具有不同组成和链段结构的梳形共聚物，并主要就聚合单体种类和配比对水泥净浆和混凝土分散性能的影响进行了研究。

文献4本文介绍了双亲性聚氨酯的制备和应用进展。双亲性聚合物是指同一高分子中同时具有亲水性和亲油性单元的聚合物 。这种体系后期改性容易,具有特殊的表面性能,在一定的溶剂中或表面上会形成胶束、微乳胶和可吸收性聚合物层,因此备受学术界的关注。双亲性聚氨酯同时具有双亲性聚合物材料和聚氨酯材料的优良性能,是应用前景十分广泛的双亲性新材料。

双亲性聚氨酯的研究十分活跃。因它具有优良的综合性能,结构和性能易于通过改变配方调节,是双亲性聚合物研究中的热点。目前,已经有多种双亲性聚氨酯材料被开发出来并成功应用于实际生产和产品中。通过设计不同亲水和亲油行为的聚氨酯分子结构,必要时加以改性或交联,可以达到某些研究和实际应用的目的。

文献5本文以松香、马来酸酐、辛基酚聚氧乙烯醚为原料合成马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯酸钠盐表面活性剂，该表面活性剂分子结构中含有羧酸盐阴离子和聚醚链段非离子两类亲水基，以此复配的重油污型洗涤剂，具有去油污力强，泡沫适中，稳定性能良好，无毒，成本低廉等优点．

文献6在最近几年。很多发发开始制备油特性高分子材料的制备及表面活性剂,由于其独特的空间效果。首先高分子表面活性剂具有驱散油相完美的能力.，它被证明,大多数聚醚表面活性剂能进入这些接口,即使在低浓度下；第二，高分子表面活性剂长聚乙二醇和多糖链可以留下来在这些接口的低的重量。同时表面活性剂与长链总是离婚亲水性接口和溶解的影响,进入水中;最后物理因素,如温度对高分子界面活性剂吸附是小的物理因素高分子表面活性剂。因此在高分子表面活性剂能被吸收粒子表面有效和作为保护剂优秀的空间效果,对分散体系。在这项研究中,一系列的聚酯聚醚的聚合物(PPBC)具有不同的聚酯段和聚醚摘要以二段的回顾用扁铲侧胀试验)、乙二醇(例如)和聚乙二醇物理性能。它通过(熔化的影响分子量的摩尔比、每PBG.and扁铲侧胀试验缩聚反应条件(如温度和时间的缩聚反应

综述

和真空度在反应系统,在PPBC表面活性(表面张力CMC)是找到合适合成条件和获得一个优秀的聚块聚合物表面活性剂与聚酯的好表面活性。

文献7本文以聚醚酯酰胺为基础，以TDI为偶联剂，采用本体熔融法合成了一种新型的可降解聚氨酯材料．该材料的分子量与聚醚酯酰胺相比有所增大，同时其降解速度并没有出现很大的减慢。采用1H—NMR、FTIR、DSC、TGA/DTA等方法对该材料进行了表征，并研究了其热性能、以及水解降解行为。

文献8本文采用大分子反应法这种新的合成路线,首先通过聚合反应得到高分子主链,然后再通过磺化和接枝反应在主链上引入所需的特定功能基团,避开了大分子单体的合成,其方法简单,易于工业化;所采用的合成路线可方便地控制各步反应,调节产物结构,最大限度地发挥了聚羧酸型高效减水剂结构上的优势.本文还研究了减水剂的混凝土综合应用性能.

文献9 本实验以马来酸酐、甲苯二异氰酸酯和聚乙二醇、三乙胺为主要原料合成两种兼有非离子、阴离子性能的可聚合聚氨酯型表面活性剂,并对其分子结构及性能进行了考察研究。

2.综合以上课题，介绍课题的意义、国内外研究现状和研究发展趋势。

（1）该课题当前研究意义：

表面活性剂由于具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用，成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。表面活性剂除了在日常生活中作为洗涤剂，其他应用几乎可以覆盖所有的精细化工领域。高分子聚醚羧酸酯很多地方有其独特的应用，具备很多其他传统表面活性剂所不具备的特性。作为一种新型表面活性剂，能提高很多工业应用中的生产效率。

（2）目前国内外研究现状

本课题在现状是一门热门课题，目前有很多研究机构在研究这课题。在目前由江南大学化工学院方云教授领导的研究组，在国际上处于领先的地位。目前国内外已经在高分子聚醚羧酸酯表面活性剂的合成与应用中取得了大量的研究成果。在洗涤剂、去泡剂、农药、工业采油中取得了很多了应用成果，在国内外也有大量由与此相关的专利被注册。

世界聚醚羧酸酯由于原料丰富、品种易变、加工方便、价格合理等优势,发展一直较快。目前其消费量仅次于聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯而居第5位。广泛应用的大类品种有泡沫塑料、弹性体、粘合剂、涂料、合成革、纤维、密封材料等。

聚醚羧酸酯泡沫制品的用途十分广泛,已渗透至各产业、高科技领域及日常生活等各方面。聚氨酯泡沫制品的原料为聚醚多元醇和聚酯多元醇,而聚醚多元醇占绝大部分。聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。

冷模塑、低密度、新工艺,这是当前国际聚醚的发展趋势。聚醚的型号及用途如下：210、220、303 聚氨酯弹性体用原料；635-S、4110 硬质聚氨酯泡沫塑

综述

料用原料；2801、330 软质聚氨酯泡沫塑料用原料；1406、1411、1808 半硬质聚氨酯泡沫塑料用原料；403 现场喷涂作为结构型交联催化剂；F-6 显水溶性有机硅织物整理剂CGF的主要原料。

随着聚氨酯工业的发展和精细化学品市场的需求,近年来国外大力发展改性的特种多元醇,如聚合物多元醇、含氮多元醇、聚脲多元醇和聚合物多元胺等

（3）该课题的发展趋势：

表面活性剂的研究在当前是一大热点，不管是在人们的日常生活中还是在工业上都用到大量的表面活性剂。随着社会科的进步，人们对环保的要求越来越高，这就要求我们去研究更优良的表面活性剂。高分子聚醚羧酸酯表面活性剂的合成与应用，也会有长足的发展。从长远来看，可降解，原材料可再次生产将是一大趋势，岁自然资源的开发殆尽，天然原材料必将大量应用于表面活性剂的生产中。