物理化学电化学练习题及答案(3)

18. 离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是：( A )

(A) 离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大 ；

(B) 同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同 ；

(C) 在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数越大 ；

(D) 离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度 。

19. 以下说法中正确的是：( C )

(A) 电解质的无限稀摩尔电导率Λ都可以由Λm与c1/2作图外推到c1/2 = 0得到 ； m

(B) 德拜—休克尔公式适用于强电解质 ；

(C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ；

(D) 若a(CaF2) = 0.5，则a(Ca2+) = 0.5，a(F-) = 1 。

20. 以下说法中正确的是：( A )

(A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ；

(B) 电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解 ；

(C) 因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥；

(D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。

二、计算题

1. 某电导池中充入0.02 mol·dm 3的KCl溶液，在25℃时电阻为250 ，如改充入6×10 5 mol·dm 3 NH3·H2O溶液，其电阻为105 。已知0.02 mol·dm 3KCl溶液的电导率为0.227 S·m 1，而NH4+及OH 的摩尔电导率分别为73.4×10 4 S·m2·mol 1，198.3 S·m2·mol 1。试计算6×10 5 mol·dm 3 NH3·H2O溶液的解离度。

2. 有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-（a=1）||Cu2+（a=0.01）| Cu。

（1）写出上述原电池的反应式；

（2）计算该原电池在25℃时的电动势E；

（3）25℃时，原电池反应的 吉布斯函数变（ rG m）和平衡常数K各为多少？ 已知：E(Cu2+|Cu) = 0.3402V，E(Cl-|AgCl|Ag) =0.2223 V。

3. 25℃时，对电池Pt |Cl2(p) Cl-(a=1) || Fe3+(a=1) ，Fe2+(a=1) Pt：

（1）写出电池反应；

（2）计算电池反应的 rG

及K值；

（3）当Cl-的活度改变为a(Cl-) = 0.1时，E值为多少？

（已知E(Cl-|Cl2|Pt) =1.3583 V，

E(Fe3+，Fe2+ | Pt) = 0.771V。）