物理化学电化学练习题及答案(5)

lnK=－zFE/RT=2 96485 (0.3402 0.2223)

8.314 298.15=9.1782

K=9.68×103

3. 解:

（1）2 Cl(a=1) ＋2 Fe3+（a=1）=== Cl2(p)+2 Fe2+（a=1） －

（2） rG=[－2×96485×(0.771－1.3583)] J·mol-1 =113331 J·mol-1 lg K=2(0.771 1.3583)

0.05916=－19.858

K=1.387×10-20

（3）E=

E－

= (－0.5873－0.05916)V= －0.6465 V

4. 解：

(-) H2→2H++2e

(+)1/2O2+2H++2e→H2O(l)

电池反应：H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)

(2) ΔrGm=-nFE=-2×96500×1.228=-2.37×105 (J·mol-1)

根据 ΔrHm==-Nfe+nFT(E/T)p

-2.861×105=-2.37×105+2×96500×298×(E/T)p

(E/T)p =-8.537×10-4 (V·K-1)

(3) 根据 ΔrHm=nF[E-T(E/T)p]； 得 E=1.25(V)

5. 解：

负极：Ag + Cl- - e- → AgCl(s)

正极：Ag+ + e- → Ag

电池反应：Ag+ + Cl -→ AgCl(s)

E=Eø-RT/Fln[a(AgCl)/a(Ag+)a(Cl-)]

∵a(AgCl)=1；

∴Eø=E-RT/Fln[a(Ag+)a(Cl-)]

= E-RT/Fln(γ±m/mø)

=0.4321-(8.314×291/96500)ln(0.84×0.05)=0.5766 V

lnKø=nFEø/RT=22.9985；故Kø=9.73×109

AgCl的溶度积 Ksp=1/Kø=1.03×10-10

6. 解: 0.059161lg22a(Cl-)=[(0.771－1.3583)－0.059161lg2(0.1)2]V