基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展_李高

第21卷第5期

2010年9月化 学 研 究CHEMICAL RESEARCH中国科技核心期刊hxyj@

基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展

李高伟,赵文献11*,郭 蕊,刘新明,郭保国,王敏灿2112

(1.商丘师范学院化学系商丘师范学院有机新材料合成重点实验室,河南商丘476000;

2.郑州大学化学系河南省化学生物与有机化学重点实验室,河南郑州450052)

摘 要:Henry反应是一类有效的碳碳键形成反应,其产物邻硝基醇可进一步转化为含氮、氧原子的有机中间

体.根据催化剂的结构类型对基于烷基锌金属络合催化的不对称Henry反应进行了综述.

关键词:Henry反应; -硝基醇;烷基锌;研究进展

中图分类号:O646.1文献标识码:A文章编号:1008-1011(2010)05-0107-06

ResearchProgressinCatalyticAsymmetricHenryReaction

BasedonAlkylzincReagents

LIGao-wei1,ZHAOWen-xian1*,GUORui2,LIUXin-ming1,GUOBao-guo1,WANGMin-can2

(1.DepartmentofChemistryandKeyLaboratoryofNewOrganicMaterialsSynthesis,ShangqiuNormalUniversity,Shangqiu

476000,Henan,China; 2.DepartmentofChemistryandHenanKeyLaboratoryofChemicalBiologyandOrganic

Chemistry,ZhengzhouUniversity,Zhengzhou450052,Henan,China)

Abstract:AreviewisprovidedofresearchprogressinasymmetricHenryreactionbasedona-l

kylzincreagentsinrelationtostructuretypesofchiralcatalysts.ItispointedoutthatHenry

reactionisoneofthepowerfulcarbon-carbonbondformationreactions;theresultingproduct

ofthereaction, -nitroalcohol,canbetransformedintoanumberofnitrogen-andoxygen-con-

tainingderivatives.

Keywords:Henryreaction; -nitroalcohol;alkylzinc;researchprogress

Henry反应是LouisHenry[1,2]于1895年最早发现并命名的,它是基于羰基和含有 -活泼氢的硝基烷烃类化合物之间的碳碳键形成反应,其一般机理是硝基化合物的 -活泼氢在碱等夺质子试剂作用下成为碳负离子,然后进攻羰基形成新的碳碳键而得到含 -硝基醇的碳链增长反应.该产物 -硝基醇由于含有双官能团,因此是很重要的有机合成砌块,如硝基醇通过脱水能获得共轭的硝基烯;通过氧化能获得对应的酮;通过还原能获得邻氨基醇等.Henry反应在有机合成化学和药物化学上的应用非常广泛:Trost等通过双功能的金属锌络合的手性催化剂高产率及高立体选择性地合成了两种 1-受体激动剂(-)-arbutamine(即阿布他明)和(-)-denopamine(即地诺帕明),这两种药物对于慢性充血性心力衰竭的治疗有很好的疗效.(-)-ar-butamine的合成首先经催化的不对称Henry反应得到立体选择性的硝醇产物(85%ee),然后再经Pd/C还原,缩合,去保护基最终得到;相对应的(-)-denopamine也是经催化的不对称Henry反应得到立体选择性的硝醇产物(90%ee),然后再经Pd/C还原,缩合为酰胺,还原羰基,去保护基最终得到(Scheme1).

鉴于这一反应的重要性,近年来,特别是最近有关不对称Henry反应的报道频繁[4-7].由于锌络合物在Henry反应中表现出卓越的催化性能,本文基于有机锌金属络合物催化的不对称Henry反应予以概述.

收稿日期:2010-04-30.

基金项目:国家自然科学基金(20972091)资助项目.,[3]yah