基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展_李高(5)

第5期李高伟等:基于烷基锌催化的不对称Henry反应研究进展

表1 多核锌金属络合催化的结果

Table1 MultinuclearcomplexZn( )catalystsystemdisplayedresultsEntry

12

3

4Catalysts 7a+Zn( )7b+Zn( )7b+2Zn( )7b+3Zn( )SolventTHFTHFTHFTHFYield/%45546368ee/%39515775 111

1.5 氮杂环类催化剂

Qian小组[16]报道了二吡咯烷衍生的手性配体8(Scheme8),与二乙基锌络合(1 1的摩尔比)后,可不对称催化N-磺酰基亚胺的aza-Henry反应,产生中等的ee值(77%).反应在

-78 进行,增加反应温度,ee值显著降低(表2).

Scheme8

表2 不同温度下的催化结果

Table2 Thecatalyticresultsatdifferenttemperatures

Entry

1

2

3Temp/ -78-2020Yield/%999095ee/%775819

Dogan小组[17]将二茂铁氮杂环丙基取代的氨基醇配体9与锌络合形成的催化剂用于不对称Henry反应,手性配体9(Scheme9)的合成可由丙烯酰二茂铁为原料经简单的三步反应而分别得到.这些光学异构体中配体9a的催化活性最高,作者还系统考察了溶剂、温度、CH3NO2和Et2Zn的用量等反应条件,最好的反应条件是:-50 ,THF溶剂中,24倍量的CH3NO2,0.54倍量的Et2Zn.此催化剂适用于一系列醛(芳香、脂肪、 , -不饱和及杂环芳香醛)及 -酮酸酯的不对称Henry反应

,产率达97%,ee值高达91%.该配体具有较高的普适性,同时手性配体可再次回收利用且不丧失催化活性.

Scheme9