相转移催化法合成扁桃酸(6)

相转移催化法合成扁桃酸

论文第二部分研究了邻氯扁桃酸的合成和拆分，探讨了形成非对映体盐法的拆分机理和影响因素。通过相转移催化法形成二氯卡宾的路线，以邻氯苯甲醛和氯仿为主要原料，在实验室和工业上制备出消旋的邻氯扁桃酸，小试收率50％以上，产品的纯度达到99％(HPLC)。同时为了制备光学活性邻氯扁桃酸，从各种碱性拆分剂中筛选出苏式-1-(对硝基苯基)-2-氨基-1，3-丙二醇，在水中拆分得到了光学活性的邻氯扁桃酸，拆分收率接近40％，产品光学纯度98％。最后借助1HNMR等分析手段，比较了扁桃酸、α-溴代邻氯苯乙酸和邻氯扁桃酸在拆分时的差异，定性地讨论了影响拆分过程的三种主要因素的作用。

论文第三部分研究了光学活性d-cis-3-(4-甲氧苯基)-3-羟基-2,3-二氢-1，5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮的制备。先采用拆分法拆分了dl-cis-3-(4-甲氧苯基)-3-(2-氨基苯硫基)-2-羟基丙酸，结果发现1-赖氨酸虽然可以拆分dl-cis-3-(4-甲氧苯基)-3-(2-氨基苯硫基)-2-羟基丙酸，但产生的非对映体盐难以和溶剂分离，不具备实际应用价值。然后采用不对称还原的方法，以异亮氨酸为手性配体，和NaBH4作用还原2-(4-甲氧苯基)-1,5-苯并硫氮杂卓-3,4-(2H,5H)-二酮为d-cis-3-(4-甲氧苯基)-3-羟基-2,3-二氢-1，5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮，经过精制后产品的光学纯度96％以上，还原收率30％。同时研究了半胱氨酸及其衍生物等其它氨基酸和扁桃酸、邻氯扁桃酸、酒石酸等常见的手性羟基酸作为手性配体在该不对称还原过程中的效果。

8.期刊论文 何彬.李燕 药物中间体扁桃酸的合成 -大众科技2005,""(6)

文章归纳并介绍了目前消旋扁桃酸的合成方法.这些方法包括:苯甲醛氰化法;苯乙酮衍生法;相转移催化法;乙醛甲酸缩合法.认为这些方法各有千秋,其中后两种方法是目前研究得比较多的方法.

9.期刊论文 刘瑾.李延.LIU Jin.LI Yan 微波辐射相转移催化合成扁桃酸 -农药2008,47(7)

采用微波辐射技术,以苯甲醛、氯仿为原料,以氢氧化钠为碱剂,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂合成了扁桃酸.通过测熔点和IR分析对产物进行了表征.采用单因素实验法研究了反应物的摩尔配比、微波辐射功率、辐射时间、反应温度、催化剂用量等对产物收率的影响.实验结果表明:当苯甲醛、氯仿、氢氧化钠、四丁基溴化铵的摩尔比为1∶1.89∶6.38∶0.05,微波辐射功率500 W、反应时间15 min、反应温度60℃时,扁桃酸的收率可达87.9%.

10.学位论文 俞开新 不对称苯并二呋喃酮系新型分散染料及中间体的合成与工艺研究 2003

论文在查阅国内外有关文献基础上,对不对称苯并二呋喃酮系新型稠杂环分散染料的分子设计、应用特性及研究进展作了概述,对此类稠杂环分散染料及其中间体的合成路线和方法作了综合评述.论文采用Williamson醚合成法,对对烷氧基苯甲醛的合成反应及工艺过程进行了实验研究,并合成了4个对烷氧基苯甲醛系化合物.论文重点研究了扁桃酸及其衍生物的相转移催化合成法,对合成反应机理、相转移催化循环和合成工艺进行了研究和实验探索,优化实验确定了相转移催化剂和较佳的合成工艺参数组合.以对苯二酚和扁桃酸及其衍生物为原料,对采用甲苯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂或80％硫酸为溶剂的两种合成工艺进行了研究和实验探索.论文研究了以半缩环中间体与扁桃酸衍生物为原料合成不对称苯并二呋喃酮系新型稠杂环分散染料的合成反应及工艺.论文研究和探讨了不对称苯并二呋喃酮系新型稠杂环分散染料及其中间体的合成反应与工程化开发原理等,为不对称苯并二呋喃酮系新型稠杂环分散染料的工业化合成、新工艺开发提供了理论依据和可行的工艺参数组合.

1.王颖.王伟华 微波辐射下扁桃酸的合成[期刊论文]-齐齐哈尔大学学报（自然科学版） 2009(4)

2.殷立国.何锐刚.李增春 微型相转移超声催化合成扁桃酸[期刊论文]-内蒙古民族大学学报（自然科学版）2008(5)

3.刘瑾.李延 微波辐射相转移催化合成扁桃酸[期刊论文]-农药 2008(7)4.刘志雄 超声波与相转移催化合成扁桃酸[期刊论文]-精细化工中间体 2007(6)

5.韩福忠.王冰.孙春丽.张成路 正交设计法相转移催化合成扁桃酸条件的研究[期刊论文]-辽宁师范大学学报（自然科学版） 2006(4)

6.彭彩云.李云耀 扁桃酸合成中的相转移催化剂[期刊论文]-中南药学 2005(3)7.凌绍明.隆金桥 超声波相转移催化合成扁桃酸[期刊论文]-化学世界 2005(9)

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