核磁共振谱习题答案

hao

核磁共振谱习题

一． 选择题

1．以下五种核，能用以做核磁共振实验的有（ ACE ） A：19F9 B：12C6 C：13C6 D：16O8 E：1H1

2．在100MHz仪器中，某质子的化学位移δ=1ppm，其共振频率与TMS相差（ A ） A ：100Hz B：100MHz C： 1Hz D:50Hz E：200Hz

3．在60MHz仪器中，某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为（ E ） A：1.2ppm B：12ppm C：6ppm D：10ppm E：2ppm

4．测试NMR时，常用的参数比物质是TMS， 它具有哪些特点（ABCDE ） A：结构对称出现单峰 B：硅的电负性比碳小

C：TMS质子信号比一般有机物质子高场 D：沸点低，且容易溶于有机溶剂中 E：为惰性物质

5．在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下说法正确的是（ACDE ） A：质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强 B：质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强 C：屏蔽越大，共振磁场越高 D：屏蔽越大，共振频率越高 E：屏蔽越大，化学位移δ越小

6．对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱，以下几种预测正确的是（ACD ） A：CH2质子周围电子云密度低于CH3质子 B：谱线将出现四个信号 C：谱上将出现两个信号 D：

E：

><

7．CH3CH2Cl的NMR谱，以下几种预测正确的是（D） A：CH2中质子比CH3中质子共振磁场高 B：CH2中质子比CH3中质子共振频率高 C：CH2中质子比CH3中质子屏蔽常数大

D：CH2中质子比CH3中质子外围电子云密度小 E：CH2中质子比CH3中质子化学位移δ值小

8．下面五个化合物中，标有横线的质子的δ最小的是（A） A： B： C：Cl D： E：l

9．下面五个化合物中，标有横线的质子的共振磁场H0最小者是（A） A：2OH B：2CH2OH C：2Cl D： E：2CH3

10．下面五个结构单元 中，标有横线质子的δ值最大的是（E） A：CH3-C B：CH3-N C：CH3-O D：CH3F E：CH2F2

11．预测化合物的质子化学位移，以下说法正确的是（C） A：苯环上邻近质子离C=O近，共振在高磁场 B：苯环上邻近质子离C=O近，屏蔽常数大 C：苯环上邻近质子离C=O近，化学位移δ大

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D：苯环上邻近质子外围电子云密度大

12．氢键对化学位移的影响，以下几种说法正确的是（BCE） A 氢键起屏蔽作用 B：氢键起去屏蔽作用 C：氢键使外围电子云密度下降 D：氢键使质子的屏蔽增加 E：氢键使质子的δ 值增加

13．对于羟基的化学位移，以下几种说法正确的是（ABE） A：酚羟基的δ 随溶液浓度而改变 B：浓度越大δ 值越大

C：浓度越大，δ值越小

D：邻羟基苯乙酮的羟基δ 值也随溶液的浓度改变而明显改变 E：邻羟基苯乙酮的δ关系

二． 填充题

oH

与浓度无明显

1．在磁场H0的作用下，核能级分裂，(u为核磁矩)，已知，在同一频率条件下，使氟，磷，氢发生共振，所需磁场强度最大的是：＿磷＿。

2．已知1H1的磁旋比（γ）大于13C6 ，则在同一射频条件下，使1H1和13C6发生共振的条件是1133．实现核磁共振的条件是：。

4．对于质子来说，仪器的磁场强度如为1.4092T，则激发用的射频频率为 5．某化合物的NMR谱上有两个峰，δ值分别为4.0和7.8ppm，如在60MHz仪器上引两峰频率差是＿228＿Hz。

6．进行核磁共振实验时，样品要置磁场中，是因为：在外磁场中，原子核能级才会产生裂分。

7

8

9．上面两个化合物中，带圈质子的共振磁场较大的是＿A＿

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．有A、B、C三种质子，它们的屏蔽常数大小顺序为

。

，试推测其共振磁场H0的大

11．有A，B，C 三种质子，它们的共振磁场大小顺序为，则其化学位移δ的大小顺序为δC>δB>δA。

12．在化合物CHX3 中随着卤素原子X的电负性增加，质子共振信号将向

13．下面五种类型质子和五个化学位移的值，4.26，3.24，2.12，0.77和2.68ppm，请给以归属。

H3C-C，δ__0.77_ H3C-N, δ__2.68_; H3C-O，δ_3.24_; H3C-F，δ__4.26__； H3C-Br δ_2.12_。

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14．影响质子化学位移的诱导效应是通过 起作用，而磁各向异性效应是通过起作用。

15．对于二甲苯()分子中的在核磁共振谱上有个信号。

16．预测乙烷分子(CH3CH3)在NMR谱上信号数目为NMR谱上信号 数目有

17．预测下列化合物各有几种等性质子，在NMR谱上有几个信号。

(CH3)3-C-O-C(CH3)3有_1__种等性质子，_1__个信号。 (CH3)2CH-O-CH-(CH3)2 有种等性质子，

三．问答题

1、三个不同的质子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常数的大小次序为σb＞σa＞σc，这三种质子在共振时外加磁场

强度的次序如何？这三种质子的化学位移次序如何？σ增大化学位移如何变化？ 2、下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大？为什么？

3、指出下列化合物属于何种自旋体系： a. CH2Br-CH2Cl b. CH3CH2F

c. d.

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4、异香草醛（I）与一分子溴在HOAc中溴化得（Ⅱ），（Ⅱ）的羟基被甲基化，

主要产物为（Ⅲ），（Ⅲ）的NMR图谱如下，溴的位置在何处？

5、丙酰胺的图谱如下，说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子。

6、下列一组NMR图谱内标物皆为TMS，试推测结构。

a

b.

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7.下图给出的是某一化合物的门控去偶（非NOE方式）测定的 试推测其结构。

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CNMR图谱。已知分子式为C10H12O，

8.化合物分子式为C4H7NO，其碳谱和氢谱如下，试推测其结构。（溶剂为CDCl3）

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9.苯甲醛中，环的两个质子共振在δ7.72处，而其他三个质子在δ7.40处，说明为什么？ 10. 释2-碘丙烷中异丙基的分裂型式和强度。

11.某化合物在300MHz谱仪上的1H NMR谱线由下列三条谱线组成，它们的化学位移值分别是0.3，1.5和7.3，在500MHz谱仪上它们的化学位移是多少？用频率（单位用Hz）来表示其值分别是多少？

12.判断下列化合物H化学位移的大小顺序，并说明理由： CH3Cl，CH3I，CH3Br，CH3F。

13.在常规C谱中，能见到C-C的偶合吗？为什么？

14.试说出下面化合物的常规C NMR谱中有几条谱线？并指出它们的大概化学位移值。

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13

13

13

1

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15.从DEPT谱如何区分和确定CH3、CH2、CH和季碳？

16.下图为L-薄荷醇（L-menthol）的2D-INADEQUATE谱及解析结果，试在L-薄荷醇的结构上标出相应字母。

答案：

1、外加磁场强度Hb>Ha>Hc；化学位移δ2、化合物（A）中δ蔽作用增大，所以δ蔽效应强。

3、 a：A2X2 b：AMX c：A2M3X d：AA＇BXX＇Y

Ha>δHb。因为与

Hc>δHa>δHb；σ

增大化学位移减小。

Ha相连的碳又与O 相连，使Ha周围的电子云密度小于Hb，去屏

Cl的电负性大于Br，吸电子使Ha的去屏

Ha>δHb。化合物（B）中δHa>δHb。因为

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4、结构如图示

5、丙酰胺的结构：

分裂为四重峰的是—CH2— δ

H为

其中 δH为0.9~1.2分裂为三重峰的是—CH3δH为

2.0~2.5

6.0左右的是—NH2

6、结构如图示 a、

b.

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8

9.由于羰基的各向异性，使邻位氢去屏蔽。 10．异丙基的α-H表现为七重峰，强度比为 1∶6∶15∶20∶15∶6∶1，—CH3为二重峰。 11. 150Hz，750 Hz，3650 Hz。 12. CH3I< CH3Br< CH3Cl< CH3F

14. 5条 C12H14O4

15. 在DEPT-90°谱中，只有CH峰；DEPT-135°谱中CH、CH3为正峰；CH2为负峰，季碳在DEPT谱中不出现信号。

16.因j与i之间有相关峰，故j-i连接可以认定。顺着横轴上的13C信号i出发向上垂直引伸，可以找到另两个相关峰，顺着相关峰追踪，示i又分别与e及d相连，这样即得到该化合物的部分骨架（1）。进一步追踪下去，因e与a、b，d与g之间示为相关，故可将骨架（1）扩展到骨架（2）。接下去，因h与f

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相关，而f又与g、c相关，故又可将骨架（2）扩展到骨架（3）。至此，所有的相关峰均已包括进来。故L-menthol根据2D-INADEQUATE谱，采用上述简单的机械连接方式即可确定整个分子的碳架结构。

(1)

(2)

(3)