吡咯及二氢吡咯类化合物的合成研究进展

杂环化合物有机合成及其应用

２００５年第２５卷第１０期，１３１１～１３１７

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有机化学

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Ｎｏ．１０．１３１ｌ～１３１７

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学术动态

吡咯及二氢吡略类化合物的合成研究进展

蔡超君

胡炳成

吕春绪术

（南京理工大学化工学院南京２１００９４）

摘要吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物，用途非常广泛．根据母环氧化状态的不同，吡咯衍生物单体可分为吡咯、二氢吡咯以及四氢吡咯等三类化合物．综述了它们的合成方法及其合成研究进展情况．关健词二氢吡咯；四氢吡咯；吡咯衍生物；合成

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吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物，作为精细化工产品的重要中间体，在医药【ｌ，２】、食品、农药、日用化学品［３１、涂料、纺织、印染【４】、造纸、感光材料、高分子材料等领域［５’６】有着广泛的用途．当前，天然环状四毗咯化合物的全合成研究是有机化学领域的一大热点【７】，其中一个非常重要的环节就是各种取代吡咯单体合成子的构筑，这些吡咯单体合成子获得的难易程度往往是决定反应路线是否合理的关键因素［８￣１们．虽然人们开发出许多种吡咯衍生物的化学合成方法【１１，１２１，但是至今却鲜有文献较系统和全面地对其研究进展进行过报道．本文根据吡咯母环氧化状态的不同，将吡咯单体衍生物分为吡咯、二氢吡咯以及四氢吡咯等三类化合物，并在此基础上，对各类吡咯化合物的合成方法及其目前的进展情况作一综述．

反应和环转化反应两类脚～矧，因而本文在此基础上又以其反应物类型的不同并结合其在各类四吡咯化合物合成中的地位对它们做进一步的分类说明．１．１环化反应进展

１．１．１

Ｋｎｏｒｒ合成

１８８４年Ｋｎｏｒｒ提出由伊二羰基化合物与ａ．氨基酮

合成３，５．二甲基．２，４一二乙酯基吡咯，至此以后大量的吡咯二酯通过此方法大规模地合成．许多其它的吡咯，尤其是用于卟啉合成中的吡咯，也是利用这一方法制备的，只不过改变不同的取代基而已．但是人们在此方法的基础上还是提出了许多新方法．例如，人们尝试用伊二羰基化合物与仅一氨基酸或仅一氨基腈发生反应，得到了３位羟基或氨基取代的吡咯衍生物，这是Ｋｎｏｌｌｒ合成所不能得到的化合物．由此人们提出了许多类似于Ｋｎｏｒｒ合成的方法，而且它们也在以后许多毗咯化合物单体的

１

吡咯环化合物的合成及进展

吡咯母环完全不饱和的吡咯单体主要用于卟啉类

合成中得到了应用．如１９９０年ｗｏｏｄｗａｒｄ等［２５】在叶绿素ａ的全合成一文中，在改进的Ｋｎｏｒｒ合成的基础上报道了叶绿素ａ、卟啉和卟酚【２６】的四个吡咯单体的合成．我

化合物的全合成‘１３￣１９１中．由于对它的合成主要有环化

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