吡咯及二氢吡咯类化合物的合成研究进展(4)

杂环化合物有机合成及其应用

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１３１４

有机化学

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子，由于其分子结构中含部分饱和的吡咯结构，可以使其吸光度得到提高从而改善四吡咯化合物的许多性能，所以它是研究者们较为关注的一类化合物．Ｉｂｂｅｒｔ等Ｈ４】在植物胆汁色素的Ａ环的合成中由二羰基化合物通过加成转化为相应的亚硫酸酯羟腈至最后生成植物胆汁色素的Ａ环（３，４一烷基取代的二氢吡咯酮），虽然在此过程中避免了大量使用无水ＨＣＮ并且也使反应在羟腈还原转化阶段变得更为容易，但由于在反应中引入的氰化物对人体及环境都造成伤害，于是我们在光敏剂托尼卟吩化合物全合成研究【４５加】中，对于其中的一合成子（３一甲基一２．吡咯酮）改用了其它方法：先由Ｋｎｏｒｒ缩合生成完全不饱和吡咯化合物，然后再通过氧化及脱羧得到所需要的产物（Ｓｃｈｅｍｅ５）．此法不但不需以氰化物为反应原料，而且具有反应条件不苛刻，反应过程中副产物较少，产率较高等优点．

２．２羰基化合物与氨基丙醛缩二甲醇化合物反应生成二氢吡咯酮

Ｊｏｃａｂｉ等【４７】在植物色素和藻青素等线性四吡咯化合物的合成中，二氢吡咯酮的制备是通过羰基化合物与二甲缩醛氨基丙酮经过几步反应生成二氢吡咯酮，其中此羰基化合物是由市场售价较便宜的丁内酯在对氯苯硒阴离子作用下开环得到．并且从图中可以看到吡咯酮的Ｎ原子上的取代基以及烷链上的对氯苯硒阴离子都可以在后期处理中将产物与１ｒＩ’Ａ反应而脱去（Ｓｃｈｅｍｅ６）．这种方法由于其反应原料便宜，因而得到大量地推广．

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２．３环戊酮转化为二氢吡咯化合物

卟吩、细菌卟吩、咕啉等氢化卟啉化合物在自然界的生物过程中扮有十分重要的角色，尤其卟吩和细菌卟吩在癌症治疗的动力学疗法中发挥着重要作用．然而咕啉环的合成一直是广大科研工作者遇到的一大难题．