甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研

碳酸二甲酯合成相关资料

化 工 进 展

2007年第26卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS

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甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

任 军，李 忠，周 媛，邢燕玲，谢克昌

（太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西 太原 030024）

摘 要：介绍和比较了甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯各类催化剂的结构特点及其催化性能，认为选择无Cl

Ⅰ

的活性组分可以从根本上解决现有催化剂存在的失活和设备腐蚀问题，是新一代催化剂的发展方向；基于Cu活

性位特征进行催化剂设计与制备，有效控制活性位的数量、分布和落位，提高分散均匀度，进而调节催化剂的化学表面结构可望获得理想的催化性能。

关键词：甲醇；氧化羰基化；液相泥浆法；碳酸二甲酯

中图分类号：O 643.3；TQ 426.94 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）11–1569–06

Advances in the synthesis of dimethyl carbonate by methanol oxidative

carbonylation in a slurry reaction system

REN Jun，LI Zhong，ZHOU Yuan，XING Yanling，XIE Kechang

（Key Laboratory of Coal Science and Technology，Ministry of Education and Shanxi Province，Taiyuan University of

Technology，Taiyuan 030024，Shanxi，China）

Abstract：The advances in the synthesis of dimethyl carbonate by oxidative carbonylation of methanol in liquid-phase are summarized，the structure characteristics as well as catalytic performance of various catalysts are presented in details. According to previous studies，the main demerit of equipment by the existing catalysts that easy deactivation and high corrosion can be avoided by using chloride-free active species，which should be considered as a new direction in the development of the next generation catalysts. Furthermore，designing and preparing catalysts based

Ⅰ

sites，regulating and controlling the amount，location on the structure characteristics of Cu active

and distribution along with improving the uniformity of active sites，and improving surface chemical properties of the catalytsts are expected to achieve desirable catalytic properties in the future. Key words：methanol；oxidative carbonylation；slurry reaction system；dimethyl carbonate

近年来，有关非光气法合成碳酸二甲酯（DMC）的研究引起了国内外学者的广泛关注[1]。在众多合成方法中，“煤化路线”——甲醇氧化羰基化法在热力学上极为有利，理论上甲醇可以全部转化为DMC，符合清洁生产的要求，被认为是最有前途的生产方法。该方法在国外已经得到普遍应用，主要采用意大利EniChem公司的液相泥浆法工艺[2]和日

随后开发的气相本UBE公司的气相间接法工艺[3]，

直接法工艺尚未成熟[4]。本文作者主要介绍液相泥浆法活性催化剂的研究进展。

相泥浆法合成DMC的工业化生产，采用浆态床反应器，CuCl作为活性催化剂，具有时空收率高、传质阻力小、传热速率高的优点。反应中将甲醇和粉状CuCl催化剂加入到高压反应釜，加热搅拌，通

甲醇发生氧化羰基化反应生成DMC。入CO和O2，

收稿日期 2007–06–25；修改稿日期 2007–09–17。

基金项目 国家重点基础研究发展计划（2005CB221204）、国家自然科学基金（20606022，20576085）、长江学者和创新团队发展计划（IRT0517）、山西省青年科学基金(20051008)和太原市大学生创新创业扶持项目（06052305）。

第一作者简介 任军(1974—)，男，博士研究生，讲师，从事多相催化研究。E–mail renjun@。联系人 李忠，教授，主要研究方向为一碳化学与化工、能源化工。电话 0351–6018526；E–maillizhong@。

1 CuCl催化剂

意大利EniChem公司于1983年率先实现了液