分离
第4期文 震等 超临界CO2流体萃取重金属的研究进展 313
等人[22]用丁基氯化镁作为衍生剂,成功地萃取了沉积物中的甲基汞。
需要指出的是,改性剂的作用是有限的,它在改善超临界流体的溶解性的同时,也会削弱萃取系统的捕获作用,导致共萃物的增加,还可能会干扰分析测定。所以,改性剂的用量要小,一般不要超过5%mol。
41酸度的影响
酸度会影响到重金属配合物的稳定性。对于金属配合反应,酸度增加,产生酸效应,配合物的稳定性减小;酸度减小,金属离子水解,配合物离解。对于重金属配合物2SCF2CO2平衡体系,的热力学平衡参数,率的影响机理尚不明确响游离态重金属在2度[12]。
51重金属的存在形态与介质的影响
重金属的存在形态及所存在的介质对萃取效率都有较大的影响。对于实验室的添加样品萃取来说,吸附在滤纸、纤维素、硅胶等介质上的金属离子,由于形态简单,较容易同配合剂结合,易进行萃取。但是,环境样品、生物制品的基体复杂,重金属通常以多种相态存在,例如土壤中的腐殖质、脂类食品中的脂肪基质,都有可能与重金属有不同程度的配合,这些天然配合物往往都存在稳固的配位键,只有将其转化为易释放的离子形态,同配合剂结合,方可以进行萃取[9]。
此外,重金属存在的介质对萃取也有影响。一般说来,固相样品的萃取相对容易一些,对于液相样品来说,为了改善气液接触状况,萃取器一般都要加入填料或采取逆流萃取。
属技术的节能、省时、省力的优势将会逐步显示出来。目前,国外已有人用该技术来治理土壤与沉积物中的烷基铅与甲基汞污染[21,22]。
SCF2CO2成功萃取出一些镧系锕系金属,将开辟稀土元素分离与核废料治理的新途径。这项技术同时可用于贵金属Pd,Pt的提取。在石化工业中,SFE去除石油制品中的重金属,如汽油的脱铅,正符合汽油无铅化的环保要求。
对于粮食、油料、水果蔬菜、动物脏体等生物制
[24]
品里的Cd、Pb、As、HPb,2,还能保持生物营养主要成分的活性,顺应当。
就SCF2CO2萃取重金属,我们认为今后的工作应从以下两个方面入手:一是对方法本身的研究,通过选用适宜的配合剂与改性剂,取得更多的热力学与动力学数据,建立超临界流体萃取重金属的理论模型;二是对样品的研究,从样品中重金属的化学形态与基体的角度,研究流体2改性剂2基体之间的相互作用[25],只有这样才有可能避免盲目性,使超临界CO2流体萃取重金属技术在科研和生产上得以更广泛的应用。
参考文献
[1]CaiY,BayonaJM.J.Chromatogr.Sci.,1995,33:89—97[2]BurfordMD,HawthorneSB.Anal.
1497—1505
[3]SnyderJL,GrobRL.J.Chromatogr.Sci.,1993,31:183—
191
[4]LaintzKE,WaiCM,YonkerCR,etal.Anal.Chem.,
1992,64:2875—2878
[5]LiuY,Lopez2.J.Chromatogr.AviliaV,AlcarazM,etal
.,1993,31:310—316Sci
[6]郎庆勇(LangQY),魏建谟(WeiJM).岩矿测试(Rockand
MineralAnalysis),1998,17:216—222
[7]阎立解(YanLJ),陈文明(ChenWM).化学通报(Chem.
.),1997,(4):10—14Bull
[8]贾金平(JiaJP),何翊(HeY).化学世界(ChemicalWorld),
1998,(1):3—6
[9]DarrJA,PoliakoffM.Chem.Rev.,1999,99:495—541[10]WangJ,MarshallWD.Anal.Chem.,1994,66:1658—
1663
[11]LaintzKE,HaleCD,StarkP,etal.Anal.Chem.,1998,
70:400—404
[12]WangJ,MarshallWD.Anal.Chem.,1994,66:3900—
3907
[13]LinY,WaiCM.Anal.Chem.,1994,66:1971—1975[14]LaintzKE,TachikawaE.Anal.Chem.,1994,66:2190—
Chem.,1993,65:
四、展 望
应该看到,目前SCF2CO2萃取重金属的研究还
处于添加已知浓度金属离子的预实验阶段,但是,由于SCF2CO2萃取具有富集重金属效率高,速度快,选择性好,无溶剂二次污染的特点,使得此技术有望成为环境样品中重金属的预处理及分析的有效手段。
尽管目前利用SCF2CO2萃取技术来大规模治理环境重金属污染的经济性的资料还比较欠缺,但是,对于小范围内特定条件下的重金属污染,随着工业级的SC2CO2流体萃取技术的日臻完善,比起传统的液液萃取、生物降解来说,SCF2CO2萃取重金