第四章 二烯烃和共轭体系习题(3)

(5)

CH2

CO

CH3

CH2CH3

O

-

CH3

CO

CH2

贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

CH3

CO

CH

CH2

CH3

CO

CH

CH2

CH3

CO

CH

CH2

贡献最大(共价键最多)

(五) 化合物CH2=CHNO2和CH2=CHOCH3同CH2=CH2相比，前者C=C双

键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。

解：CH2=CH

NO2的真实结构可用共振论表示如下：

CH2=CH

(I)

N

O

-

O

CH2

CH=N(II)

O

-

-

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。

CH2=CHOCH3的真实结构可用共振论表示如下：

2(I)

H3

CH2

CH

=OCH3 (II)

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。

(六) 解释下列反应：

r

Br

B

r

(1)

+ 2 Br2

Br

(2)

解：

CH2

NBS4CH2Br

(1)

Br1,6-加成

Br

BrBr

Br

Br

Br

Br

1,4-加成

(2) NBS

CH2

少量Br2

，Br2

2 Br

CH2

CH2

+ Br