质检员培训教材(17)

培训

（3）有些还原性物质可与过量I2滴定液起反应，待反应完全后，用Na2S2O3滴定液滴定剩余的I2量，这种方法叫做剩余滴定法。 3.滴定反应条件

（1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH＞9，就会发生下面副反应：

--- I2 ＋ 2OH → I ＋ IO ＋ H2O

--- 3IO → IO3 ＋ 2 I （2）间接碘量法是以

- I2 ＋ 2e → 2I ←

2S2O3 － 2e → S4O6

—————————————

2--2- I2 ＋ 2S2O3 → 2I ＋ S4O6

反应为基础的。这个反应须在中性或弱酸性溶液中进行；在碱性溶液中有下面副反应发生： Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3能被酸分解：

2-+

S2O3 ＋ 2H → S↓＋ SO2↑＋ H2O

如果在滴定时注意充分振摇，避免Na2S2O3局部过剩，则影响不大。

（3）应用置换法测定不太强的氧化剂的含量时，为了促使反应进行完全，常采取下列措施：

- a 增加I浓度以降低EI2/2I-值。

b 生成的I2用有机溶剂萃取除去以降低EI2/2I-值。

+

c 增加H浓度以提高含氧氧化剂的E值。 4.碘量法的误差来源主要有二： （1）碘具有挥发性。

（2）碘离子易被空气所氧化。 （三）指示剂

1. I2自身指示剂 在100ml水中加1滴碘滴定液（0.mol/L），即显能够辨别得出的黄色。 2.淀粉指示剂 淀粉溶液遇I2即显深蓝色，反应可逆并极灵敏。 （1）淀粉指示剂的性质及注意事项 a 温度升高可使指示剂灵敏度降低。 b 若有醇类存在，亦降低灵敏度。

c 直链淀粉能与I2结合成蓝色络合物；支链淀粉只能松动的吸附I2，形成一种红紫色产物。

d I2和淀粉的反应，在弱酸性溶液中最为灵敏。若溶液的pH＜2，则淀粉易水解成糊精，而糊精遇I2

-呈红色，此红色在间接法时随达终点亦不易消失；若溶液的pH＞9，则I2因生成IO而不显蓝色。 e 大量电解质存在能与淀粉结合而降低灵敏度。

f 若配成的指示剂遇I2呈红色，便不能用。配制时，加热时间不宜过长，并应迅速冷却以免其灵敏性降低。淀粉溶液易腐败，最好于临用前配制。 （2）使用淀粉指示剂时应注意加入时间

a 直接碘量法，在酸度不高的情况下，可于滴定前加入。

b 间接碘量法则须在临近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易与Na2S2O3立即作用，致使终点迟钝。 （四）滴定液的配制与标定 1.碘滴定液

（1）配制 间接法配制

（2）标定 用基准三氧化二砷标定，以甲基橙指示液指示终点。 （3）贮藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭，在凉处保存。 2.硫代硫酸钠滴定液

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