质检员培训教材(20)

培训

络合物的稳定常数KMY = ——— [M][Y] （2）酸度对稳定性的影响 酸效应系数（α） CEDTA

α= —— 或 CEDTA =α[Y] [Y]

（3）络合物的表观稳定常数

[MY] [MY] KMY 络合物的表观稳定常数KMYˊ = ———- = ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或lgKMYˊ= lgKMY － lgα 2.滴定方式

（1）直接滴定法

n+2-→(n-4)+

Me ＋ H2Y ← MeY ＋ 2H

与金属离子化合价无关，均以1：1的关系络合。 （2）回滴定法

n+2-→ MeY(n-4) ＋ 2H+ Me ＋ H2Y（定量过量） ←2-2+2-+

H2Y（剩余）＋ Zn →← ZnY ＋ 2H

（3）间接滴定法

利用阴离子与某种金属离子的沉淀反应，再用EDTA滴定液滴定剩余的金属离子，间接测出阴离子含量。

三、滴定条件

8

在一定酸度下能否进行络合滴定要用络合物的表观稳定常数来衡量。一般来说，KMYˊ要在10以上，即lgKMYˊ≥8时，才能进行准确滴定。 （1）络合滴定的最低pH值 lgα= lgKMY － 8

在滴定某一金属离子时，经查表，得出相应的pH值，即为滴定该离子的最低pH值。 （2）溶液酸度的控制

在络合滴定中不仅在滴定前要调节好溶液的酸度，在整个滴定过程中都应控制在一定酸度范围内进

+

行，因为在EDTA滴定过程中不断有H释放出来，使溶液的酸度升高，因此，在络合滴定中常须加入一定量的缓冲溶液以控制溶液的酸度。

在pH＜2或pH＞12的溶液中滴定时，可直接用强酸或强碱控制溶液的酸度。在弱酸性溶液中滴定时，可用HAc-NaAc缓冲系（pH3.4～5.5）或六次甲基四胺(CH2)6N4-HCl缓冲系（pH5～6）控制溶液的酸度。在弱碱性溶液中滴定时，常用NH3·H2O-NH4Cl缓冲系（pH8～11）控制溶液的酸度。但因NH3与许多金属离子有络合作用，对络合滴定有一定的影响。 （3）水解及其他副反应的影响

酸度对金属离子也有影响，酸度太低，金属离子会水解生成氢氧化物沉淀，使金属离子浓度降低，同样也降低了络合能力。

（4）其他络合剂对络合滴定的影响 金属离子的络合效应系数（β） CM β= ——