分析化学第五版思考题及答案[1](9)

滴定Cr2O72-。

8. 怎样分别滴定混合液中的Cr3+及Fe3+？

答：Fe3+用SnCl2还原为Fe2+，用HgCl2除去过量SnCl2，然后用KMnO4滴定Fe2+。 Cr3+可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO42-，过量的H2O2可煮沸除去，酸化后，用Fe2+滴定Cr2O72-。

9. 用碘量法滴定含Fe3+的H2O2试液，应注意哪些问题？

答：在滴定中，Fe3+可氧化I-，应加入NH4HF2掩蔽。

10. 用（NH4）2S2O8(以Ag+催化)或KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中Mn2+, Cr3+, VO2+的方法原理。

11. 在1.0mol.L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.1%，而加入0.5mol.L-1H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1%，试说明原因。

答：用二苯胺磺酸钠指示剂滴定Fe2+时，终点稍提前，这主要是二苯胺磺酸钠指示剂的变色点在滴定突跃范围之外。加入H3PO4后，生成无色稳定的[Fe(HPO4)]+，使用EFe3+/Fe2+降低，突跃范围增大，二苯胺磺酸钠的变色点处于突跃范围之内，减少了终点误差。

12. 以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？

答：当氧化剂和还原剂的电对的电子转移数n1=n2时，化学计量点位滴定突跃中点，此时吻合较好。而n1和n2相差较大时，化学计量点偏向某一端较多时，误差则较大。

13. 已知 Ce+----EDTA的K稳=1015.98 。试拟出Ce4+ 和Fe2+ 共存的混合物中对两者的价态进行分析的方案（假定无其他干扰物） ，并以通用的符号写出式样ms 中Ce4+ 和Ce3+ 质量分数的计算式。

14. 有反应：H2C2O4+2Ce4+=2CO2 ↑+2Ce3++2H+ ，试计算多少毫克的H2C2O4·2H2o(M=126.07g/mol) 将与1.0mL0.0273mol/L 的Ce(SO4)2 依上式反应？

第八章

1. 用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？

(1) CaCl2； (2) BaCl2；

(3) FeCl2； (4) NaCl+Na3PO4；

(5) NH4Cl； (6) NaCl+Na2SO4；

(7) Pb(NO3)2+NaCl

答：(1) 三种方法都可以；(2) 不能用莫尔法，因会生成BaCrO4↓；(3) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Fe(OH) 2↓；(4) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Ag3PO4↓；(5) 三种均可；(6) 不能用莫尔法，否则会有Ag2SO4沉淀；(7)不能用莫尔法，否则有PbCrO4沉淀。

2. 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？

(1) pH≈4时用莫尔法滴定Cl-；

(2) 若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl-；

(3) 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；

(4) 用佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷；

(5) 用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 答：(1) 会使结果偏高，因在酸性下，CrO42-+H+→HCrO4-，CrO42-浓度减小，须多加Ag+才能变色；(2) 会使结果偏高，因Ag(NH3)2+的生成会多消耗Ag+；(3) 会使结果偏低，因AgCl对曙红的吸附大于Cl-，会使终点提前；(4) 会使结果偏低，因返滴定时需加入更多滴定剂；(5) 会使结果偏低。因加铁铵矾的Fe3+会氧化I-为I2。