分析化学第五版思考题及答案[1](10)

3.用佛尔哈德法分析Cl-，需要反滴定。加入过量的AgNO3，沉淀为AgCl，用KSCN返fiding未反应的Ag+，但是因为AgCl溶解度比AgSCN大，请回答a. 为什么AgCl和AgSCN的相对溶解度会产生滴定误差？b. 产生的滴定误差是正误差还是负误差？c. 怎样能够改善所描写的过程阻止测定误差来源？d. 当用佛尔哈德法分析Br-的时候，测定误差将还是这样的吗？

第九章

1. 解释下列现象。

a. CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大；

b. Ag2CrO4在0.0010mol.L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol.L-1K2CrO4溶液中的溶解度小；

c. BaSO4沉淀要用水洗涤，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗涤；

d. BaSO4沉淀要陈化，而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化；

e. AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀；

f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。

答：

a、由于酸效应，CaF2+2H+=Ca2++2HF，酸度大时溶液度大。

b、两者均产生同离子效应，但溶解的影响前者与浓度的二次方有关，比后者（一次方）大。

c、因为BaSO4是晶形沉淀，AgCl是无定形沉淀，无定形沉淀在洗涤时的平衡是：

而晶形沉淀无此平衡。

d、BaSO4为晶形沉淀，陈化可使小晶体长成大晶体、不完整晶体长成完整晶体，易于过滤和洗涤。而Fe2O3.H2O是无定形沉淀，在陈化时长不大的，且陈化会吸附杂质。 e、BaSO4和AgCl的溶解度很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界cQ/S不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的无定形沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶形沉淀。 f、这是因为HgS沉淀的吸附作用，使其表面上的S2-或HS-浓度比溶液中大得多，对ZnS来讲，此处的相对过饱和度显著增大，导致沉淀在HgS表面上析出。

2. 某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp=[M3+][OH-]3计算，已知Ksp=1×10-32，求得溶解度为4.4×10-9mol.L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？ 答：不对。首先应考虑水解离的同离子效应；其次应相数据有无氢氧基络合物的存在；第三应查文献有无分子溶解度的数据。

3. 用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，K+, Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径: γK+=133pm, γNa+=95pm, γ Ba2+=135pm。

4. 某溶液中含SO42-, Fe3+, Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？ 答：测定Mg2+时，在Fe(OH) 3沉淀后，希望在Fe(OH) 3沉淀表面只吸附H+而不吸附Mg2+，故应在酸性介质中进行为好；测定SO42-，希望Fe(OH) 3表面只吸附OH-而不吸附SO42-，故在碱性介质中为好。

5. 将0.5mol.L-1BaCl2和0.1mol.L-1Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物(pKa1=2,pKa2=9)，其凝聚作用应在什么酸度