聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展(3)

广州金发科技PBSA 30 中国

蓝山屯河PBS 10 中国

3、PBS 原料生产现状

3.1 丁二酸

丁二酸又名琥珀酸，是合成PBS的主要原料之一。目前制备丁二酸的工艺主要有化学合成法和生物发酵法。国内安庆和兴化工公司与浙江工业大学合作，于2006 年建成了3kt/a 的无隔膜连续化绿色电化学合成丁二酸的生产线。生物发酵法生产已经商业化，并具有一定的优势。 21 世纪初，日本三菱公司与日本味之素公司联合开发以农作物玉米为主要原料生产丁二酸的技术；2011年，荷兰帝斯曼公司与罗盖特公司在法国美国可再生生物化学品制造商Myriant公司建成投产了13.5kt/a的

生物基丁二酸生产线；Bioamber公司启动了20kt/a的丁二酸工业化生产装置的建设，另外还打算在加拿大安大略省建设17kt/a的丁二酸装置，并计划2014 年将此装置生产能力翻番；德国巴斯夫公司与荷兰普兰克公司进行合作生产生物基丁二酸，并计划建设25 kt/a 的发酵装置；日本三菱公司与Ajinomoto公司合作开发了生物发酵法生产丁二酸的技术，以植物淀粉为原料将建设30kt/a 的生物基丁二酸装置；中国石化扬子石化公司于2013 年元月建成了1kt/a的生物发酵工艺制备丁二酸的中试装置，并与2014年完成中试；目前国内在建的山东兰典年产5万吨丁二酸的工业化装置将计划于2015年投产。

3.2 1，4-丁二醇

1，4-丁二醇（BDO）主要应用于PBS 等聚酯原料及聚氨酯的扩链剂等，其生产方法有Reppe法、顺酐法和丙烯醇法等。2013年全球BDO 总产能为278万吨，产量约161万吨，开工率58%。亚太地区为全球主要的BDO生产地区，尤其是中国，2013年的生产能力达到128万吨，约占全球总生产能力的46%。全球主要生产厂家有巴斯夫、台湾大连化工、利安德巴塞尔、美国国际特品和新疆美克等，2013年全球BDO消费量约161万吨，我国为48万吨。2014年上半年我国BDO市场跌幅剧烈截至7月跌幅31%。目前，我国BDO市场已进入成长期，行业由供不应求步入供应过剩，其下游需求急需扩大，以消化过剩的产能。

4、PBS 的生产技术

4.1 PBS 主要生产方法

4.1.1 直接酯化法

丁二酸和1，4—丁二醇先在较低的反应温度下发生酯化反应脱水形成羟基封端的低聚物，然后在高温、高真空和催化剂存在下脱二元醇，即可得到较高分子量的PBS。从反应本身的角度看，这种方法最直接，通过羧酸和醇的酯化反应可以直接得到产物聚酯，只需要除去生成的小分子就可以了。

4.1.2 酯交换法