2014-2017(28-31届)中国化学奥林匹克(初赛)试题及答(12)

活性，从而可以进行各种衍生化反应。在研究tropinone和溴苄的反应中发现：

此反应的两个产物A和B可以在碱性条件下相互转换。因此，纯净的A或B在碱性条件下均会变成A和B的混合物。画出A、B以及二者在碱性条件下相互转换的中间体的结构简式。

11-2高效绿色合成一直是有机化学家追求的目标，用有机化合物替代金属氧化剂是重要的研

究方向之一。硝基甲烷负离子是一种温和的有机氧化剂。画出硝基甲烷负离子的共振式（氮

原子的形式电荷为正），并完成以下反应（写出所有产物）：

参考答案

第1题（8分）

1-1 2Pb2++H2O+3CrO42–→Pb2(OH)2CrO4↓+Cr2O72–

1-2 6HCN+Fe+2K2CO3→K4Fe(CN)6+H2↑+2CO2↑+2H2O

1-3 5Fe(CN)64–+61MnO4–+188H+→5Fe3++30NO3–+30CO2↑+61Mn2++94H2O

1-4 3Ag2SO4+4S+4H2O→3Ag2S+4H2SO4

第2题(12分)

2-1

(1)乙酸，CaCO3溶解。

(2)硝酸或盐酸，BaCrO4溶解。

(3)NaOH，Zn(OH)2显两性，可溶。

(4)氨水，AgCl 与 NH3作用形成 Ag(NH3)2+络离子而溶解。

(5)盐酸或硝酸，ZnS溶解。

2-2

2-2a SO2+6I－+4H+→2I3－+S+2H2O或SO2+4I－+4H+→2I2+S+2H2O

2-2b SO2+I3－+H2O→SO42－+3I－+4H+或SO2+I2+2H2O→SO42－+2I－+4H+

2-2c 2H2O+3SO2→2SO42-+S+4H+KI起催化作用。

2-3

2-3-1 A

2-3-2 可以和水形成氢键。

2-3-3

第3题(10分)

3-1

3-1-1 40.0g×c m×(100℃×17.2℃）=50.0g×4.18J·g-1·℃-1×(17.2℃×15.2℃)

c m=0.126J·g-1·℃-1

原子量：6×4.18J·g-1·℃-1/(0.126J·g-1·℃-1)=199

摩尔质量为199g·mol-1

3-1-2 设金属氧化物的化学式为 M n O m，其中：

金属的摩尔数：1.000/199=5.03×10-3(mol)

氧的摩尔数：0.336/16.00=0.0210(mol)

n:m=5.03×10-3:0.0210=1:4.17≈1:4,所以化学式应为MO4

金属的摩尔质量＝1.336×4×16.00/0.336－4×16.00=190(g·mol-1)

3-1-3 Os 或锇

3-2 设有100g原料样品，

高岭土：100g×10.0%/258.2g·mol-1=0.0387mol

铝：0.0774mol

硅：0.0774mol

水铝石：100g×90.0%/78.00g·mol-1=1.154mol

铝的总摩尔数：1.231mol

高岭土变成“泥”需要的铝：0.0774mol×6/5=0.0929mol

铝的损失率：0.0929mol/1.231mol=7.54%

第4题（8分）

4-1 2Cr2O72-+3C+16H+→4Cr3++3CO2+8H2O

或2K2Cr2O7+3C+8H2SO4→2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O

4-2 Cr2O72-+6Fe2++14H+→6Fe3++2Cr3++7H2O

或K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4→3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H2O

4-3

土样经高温灼烧后，其中的腐殖质全部被除去，故空白实验和测定实验结果之差即为氧化腐殖质中的C所需要的Cr2O72-。