2014-2017(28-31届)中国化学奥林匹克(初赛)试题及答(16)

请选择最有利于实现该反应的实验条件：

a）反应在浓盐酸与乙醇（1：3）的混合剂中加热进行。

b）反应在过量三乙胺中加热进行。

c）催化量的三氟化硼作用下，反应在无水乙醚中进行。

d）反应在回流的甲苯中进行。

8-3理论计算表明，甲酸的Z和E-型两种异构体存在一定的能量差别。

已知Z-型异构体的pKa=3.77，判断E-型异构体的pKa；

a）＞3.77 b）＜3.77 c）＝3.77 d）无法判断。

第9题（12分）

9-1氨基乙醇在盐酸中与乙酸酐反应如下：

当此反应在K2CO3中进行，得到了另一个非环状的产物B；化合物A在K2CO3作用下也转化为化合物B。

9-1-1画出化合物B的结构简式；

9-1-2为什么在HCl作用下，氨基乙醇与乙酸酐反应生成化合物A；而在K2CO3作用下，却生成化合物B？

9-1-3为什么化合物A在K2CO3作用下转化为化合物B？

9-2某同学设计如下反应条件，欲制备化合物C。但反应后实际得到其同分异构体E。

9-2-1画出重要反应中间体D及产物E的结构简式。

在下面的反应中，化合物F与二氯亚砜在吡啶-乙醚溶液中发生反应时未能得到氯代产物，而是得到了两种含有碳碳双键的同分异构体G和H；没有得到另一个同分异构体J。

9-2-2画出G、H以及J的结构简式。

9-2-3解释上述反应中得不到产物J的原因。

第10题（8分）

10-1以下两种生物碱可以在室温下相互转化，在达到平衡态时，两者的比例为3：2。画出它们互相转换时中间体A的立体结构简式。

10-2画出下面反应过程中合理的关键反应中间体的结构简式（3个）。