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无机化学教案(16)

发布时间:2021-06-07   来源:未知    
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1.离子的极化作用:(1)正离子的电荷越高,极化作用越强; (2)离子价电子层构型对极化作用影响:

18或18+2型(Ag+、Pb2+)>9~17型(Fe2+、Cr3+)>8型(Na+、Mg2+) (3)其它条件相同,半径小的离子极作用强。如:Mg2+>Ba2+ Al3+>Ga3+ (4)电荷高的个别阴离子也有一定极化作用。如:SO42-、PO43-等。 2.离子的变形性

(1)阳离子,除8电子构型外都比8电子型易变型。如:Ag+>K+ Hg2+>Ca2+ (2)其他条件相同,电子层越多,越易变形。如:F-<Cl-<Br-<I- Li+<Na+<K+<Rb+ (3)负电荷越高,越易变形。如:O2->F- S2->Cl- 3.离子极化对化合物性质的影响

(1) 溶解度:离子极化作用越强,变形性越大,共价程度越大,分子极性越小,溶解度越低;

AgF 1.4×10-1mol L-1 AgCl 2×10-4mol L-1 AgBr 2.9×10-5mol L-1 AgI 2.7×10-7mol L-1

(2)晶格类型转变:极化作用、变形性增大,都会使键的极性减小,甚至使晶体转型,配位数减少。如:CdS r+/r-=97/184=0.53 应是NaCl型 实是ZnS型,原因:Cd2+ 18电子型,极化作用大。S2- 变型性大,相互极化,是共价性增大而转型。

(3)化合物颜色变化:离子间极化作用越强,激发态与基态能级差越小,电子激发吸收能量越少,如:卤化银中,I-变形性最大,电子激发吸收能量最少(可见光长波部分),所以显短波部分的复合色——黄色,Cl- 变形性相对较小,电子激发吸收能量多些(可见光短波部分),显长波部分的复合色——白色。 4-4 氢键:

1定义:与电负性极强的F、O、N 原子结合的氢原子与另一个F、O、N 原子之间产生的作用力。

氢键键能42KJ mol-1以下,比化学键能小的多,比分子间力大一些。 2.氢键种类:

(1)分子间氢键:H2O、HF、NH3等 P81 图2-26 2-27 使熔沸点升高,价电常数增大。

(2)分子内氢键:P81 图2-28 邻羟基苯甲醛 使熔沸点降低,汽化热减小,并可影响溶解度。 作业:12、13、14、15、16

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