中药化学复习总结(10)

木脂素是一类由苯丙素双分子聚合（多在β位）而成的天然成分，组成木脂素的单体有四种：①桂皮酸，偶有桂皮醛；②桂皮醇；③丙烯苯；④烯丙苯。

已知的木脂素按其基本骨架及综合情况，可分为八种类型：

因木脂素结构多样，故理化性质主要为取代基的性质，如酚羟基（FeCl3反应）、亚甲二氧基（Labat试剂反应）等。

第七章 黄酮

《中药化学》考前辅导大纲

本章是本教材的重点，内容较多，但规律性较好，因此考试也是重点。本章的考点主要在结构分类、性质（颜色、溶解性、酸性及颜色反应）、提取分离及结构解析。在试卷中各种题型都有可能有黄酮的内容。

第一节 结构与分类

根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置（2位或3位）以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要黄酮类化合物分类，重点掌握黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇及异黄酮的母核结构，另外这几种类型的代表化合物可结合实例。黄酮苷类除O-苷外，还发现有C-苷，如葛根黄素等。

第二节 理化性质

一．性状

游离的黄酮苷元母核中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余均无光学活性。苷类由于在结构中引入糖的分子，故有旋光性，且多为左旋。

黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系、助色团（OH、OCH3等）取代的种类、数目以及取代位置有关。二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有交叉共轭体系或共轭链短，故不显色（二氢黄酮及二氢黄酮醇）或显微黄色（异黄酮）。当黄酮、黄酮醇分子中尤其在7位及4′位引入-OH及-OCH3等助色团后，则因促进电子移位、重排，而使化合物的颜色加深。

花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红（pH＜7）、紫（pH =8.5）、蓝（pH＞8.5）等颜色。

二．溶解性

一般黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大，故难溶于水；而二氢黄酮和二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于分子进入，在水中溶解度稍大。

至于花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水中溶解度较大。

黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中；但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。糖链越长，则水中溶解度越大。糖的结合位置不同，对苷的水中溶解度也有一定的影响，一般3-O-葡萄糖苷的水溶性大于7-O-葡萄糖苷。

这一段内容，考试时即可有选择题形式，还可有论述题形式，因此即要记住各类型黄酮化合物颜色特点、溶解性的特点，又要知道其所以然。

三．酸性与碱性

（一）酸性

黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液等。由于酚羟基数目及位置不同，酸性强弱也不同，酸性强弱顺序依次为7，4′-二羟基＞7或4′-羟基＞一般酚羟基＞5-羟基

（二）碱性