中药化学复习总结(17)

三氯醋酸反应

将甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上，加三氯醋酸试剂，加热至60℃，生成红色渐变为紫色。在同样条件下，三萜皂苷必须加热到100℃才能显色。

提取与分离

提取通法

一般常用不同浓度的乙醇或甲醇作溶剂提取皂苷。醇提取物混悬于水中，先用石油醚、乙醚等亲脂性有机溶剂萃取，除去亲脂性杂质，然后再用水饱和的正丁醇萃取，得到总皂苷。此法被认为是皂苷提取的通法。 皂苷的精制和分离

（一）分段沉淀法

将皂苷溶于少量甲醇或乙醇，然后分步加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮混合溶剂，将皂苷分步沉淀出来。

（二）胆甾醇沉淀法

甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物，据此分离。

（1）凡有3β-OH，A/B环反式稠合（5α-H）或△δ的平展结构的甾醇，如β-谷甾醇、豆甾醇、胆甾醇和麦角甾醇等，与甾体皂苷形成的分子复合物的溶度积最小。

（2）凡有3α-OH，或3β-OH经酯化或成苷的甾醇，不能与甾体皂苷生成难溶性的分子复合物。

（3）三萜皂苷不能与甾醇形成稳定的分子复合物，据此可实现甾体皂苷和三萜皂苷的分离。

（三）铅盐沉淀法 分离酸性皂苷和中性皂苷。

实 例

一．人参

人参中含有的人参皂苷为人参的主要有效成分之一。

1．结构与分类

人参皂苷可分为3种类型：

（1）人参二醇型（A型） 代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd

（2）人参三醇型（B型） 代表化合物有人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2

（3）齐墩果酸型（C型） 代表化合物有人参皂苷Ro

A型、B型皂苷的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷的皂苷元则是五环三萜的衍生物。人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型，是达玛烷二醇的衍生物，其中C-20的构型为S。A型皂苷元为20（S）-原人参二醇；B型皂苷元为20（S）-原人参三醇。这两种皂苷元的性质均不太稳定，当皂苷用酸水解时，C-20构型容易由S型转为R型。继之侧链受热发生环合，环合后生成人参二醇及人参三醇。

20（S）-原人参二醇分子中有3个羟基，其中C3 -OH，C29-OH可能与糖结合成苷，由于C-20羟基是叔羟基，结合的糖与50%乙酸共热即被水解，而C3 -OH与糖形成的苷键必须在较强的酸性条件下才能水解。

第十章 萜类和挥发油

《中药化学》考前辅导大纲

第一节 萜类

萜类物质是由甲戊二羟酸衍生而成，基本骨架多具有2个及2个以上异戊二烯单位（C5）。开链萜烯具有（C5H8）n 的通式，碳原子数一般为5的倍数，而氢的比例一般不是8的倍数。

结构与分类

按异戊二烯单位（C5单位）的多少分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜。每类再根据基本碳链是否成环及成环数的多少进一步分类。

第二节 挥发油 挥发油又称精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的油状成分的总称。