中药化学复习总结(4)

内容

l-麻黄碱

d-伪麻黄碱

甲基麻 黄碱 叔胺

共同点

结构类型

仲胺 C1 为 R 构型 C1 为 S 构型 pKa9.74(共轭酸稳定 性强)

有机胺

结构区别

碱性

pKa9.58

碱性较 弱

性 质

溶解 性

草酸盐难溶于水；盐 酸盐易溶于氯仿！!!

草酸盐易溶于水；盐酸 盐难溶于氯仿！!!

可溶于水，易溶有机溶剂

反应

与生物碱沉淀试剂不反应

其他

有挥发性

分 离

草酸盐难溶于水

草酸盐易溶于水

鉴 别

二硫化碳-硫酸铜(+)黄色沉淀

硫酸铜-氢氧化钠

活 性

止咳、平喘、发汗

苦参(以苦参碱和氧化苦参碱为例) 内容 结构类型 苦参碱 双稠哌定 N1 与氧原子以配位键 结合 氧化苦参碱 共同点

结构区别

N1 为环叔胺

N2 为饱和环酰胺

碱性

N1 环叔胺，碱性强 可溶于水、乙醚 水溶性强，不溶于乙醚

溶解性 性 质 反应

饱和环酰胺加碱开溶解环加酸环合 析出，可用于分离

其他

分离

溶于乙醚

不溶于乙醚

鉴别

生物碱沉淀反应

活性

消肿利尿、抗肿瘤

黄连(小檗碱) 内容 结构类型 小 檗 碱 苄基异喹啉 原小檗碱型(不饱和)

结构特点

季铵

碱性

碱性强

性 质

溶解性

可溶于水，盐酸盐水溶性降低

反应

与生物碱沉淀试剂

反应

其他

有醇式、季铵式、醛式互变异构体

分离

盐酸盐水溶性降低的特点

鉴别

生物碱沉淀反应、丙酮加成反应生成丙酮小檗碱加成物、漂白粉反应

活性

抗菌

汉防己(粉防己甲素、粉防己乙素、轮环藤酚碱) 内容 结构类型 粉防己甲素 双苄基异喹啉 C7-OCH3 叔胺，碱性较强 C7-OH 季铵，碱性最强 粉防己乙素 轮环藤酚碱 原小檗碱型 共 同 点 苄基异喹啉

结 构 区 别

碱性

性 质

溶解性

可溶冷苯

不溶于冷苯

可溶于水

反应

具生物碱通性

其他

乌头 乌头和附子主要含二萜生物碱，属于四环或五环二萜类衍生物。较重要和含量较高的有乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱，由于在C-14和C-8位有两个酯键，故称为双酯型生物碱。

乌头碱、次乌头碱和美沙乌头碱等双酯型生物碱，具麻辣味，毒性极强，是乌头的主要毒性成分。若将双酯型经碱水解除去酯基，生成单酯型生物碱（乌头次碱）或醇胺型生物碱（乌头原碱），则毒性降低。 双酯型生物碱亲脂性较强；单脂型生物碱由于酯健被水解，亲脂性较弱。

第四章 苷类

《中药化学》考前辅导大纲

本章学习的重点在苷的性质及提取通法。