衍射线线形分析方法(3)

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实测线形与真实线形 实测线形：由衍射仪直接测试到的衍射线形。影响实测线形的主要因素： （1） 实验条件的影响 包括由于X射线管焦斑不是理想的几何线，产生的入射线具有一定的发散度、平板试样引起的欠聚焦、试样的吸收、衍射仪的轴偏离和接受狭缝的宽度等。（2）Kα双线的影响 Kα辐射是由波长非常接近的Kα1和Kα2辐射合成的，实验得到的衍射峰是由Kα1 和Kα2两个衍射峰叠合而成。（3）角因数的影响 一切随2θ变化的因数都会影响衍射线的形状。主要包括：吸收因子、温度因子和洛伦兹-偏振因子

真实线形：由实测线形经过上述各种因素校正后得到的，也称为纯线形。是能够反映试样物理宽化情况的线形。 2. Kα双线的分离 图形分离法 Rachinger法 付里叶级数分离法 校正曲线

Kα辐射是由波长非常接近的Kα1和Kα2辐射合成的，很难分开。Kα1和Kα2辐射强度比约为2。实验得到的衍射峰也是由Kα1和Kα2两个衍射峰叠合而成。Kα2的存在使衍射线变形，而且这种影响与所用辐射和衍射线布拉格角有关

若Kα1与Kα2衍射峰对应的标准布拉格位置角分别为2θα1及2θα2，Δ2θ=2θα2- 2θα1为双线分离度，对布拉格方程两边微分有： Δ2θ=2(Δλ/λ)tgθ 式中Δλ为Kα1和Kα2的波长差，λ为平均波长。要精确确定衍射线的线位、宽度、强度和形状，应作Kα双线的分离工作

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Kα衍射由Kα1、Kα2衍射叠加而成， 底宽为V。若双线分离度为Δ2θ，当Kα1与Kα2衍射线峰形对称、底宽相同时，Kα1与Kα2衍射峰同侧边界相距也为Δ2θ。 实测线形I(2θ)是Kα1和Kα2所形成的线形I1(2θ)和I2(2θ)的叠合： I(2θ) = I1(2θ)+I2(2θ)

假定Kα1与Kα2衍射线强度按波长的分布近似相同，强度比为K K=I1(2θ)/I2(2θ-Δ2θ)

I(2θ) = I1(2θ)+I2(2θ)= I1(2θ)+I1(2θ-Δ2θ)/K

或I1(2θ)= I(2θ) - I1(2θ-Δ2θ)/K

图形分离法图中的I(θ)为Kα1和Kα2辐射的叠加线形。要从I(θ)中分出I1(θ)和I2(θ) ，应首先确定出Kα1和Kα2辐射的标准布拉格位置2θ1和2θ1，以2θ1和2θ1位置为I1(θ)和I2(θ) 的峰顶，使I1最大=2I2最大，两个线形形状相似， 并且图示中的两个阴影部份的面积相等， 从而得到I1(θ)和I2(θ)。如果2θ1和2θ1的位置不能准确地确定，则可以由已知的Δ2θ值确定出图形中双线峰位的间距，并使它在2θ1和2θ1附近移动，找到使两线形满足上述条件的位置，就是准确的2θ1和2θ1位置，同时也就确定了两个峰的形状。图解法简单易行，但包含着一定的任意性，在精确要求不高，特别是图形上Kα1和Kα2

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