对甲氧基苯乙腈的合成研究(17)

对甲氧基苯乙腈,合成

浙江大学硕：｝学位论文

２．１．３．２原料投料比的控制

实验中如果苯甲醚过量，就需要回收利用，但回收时苯甲醚的损失率比较

高，考虑到苯甲醚的价格相对较高，使苯甲醚反应完全有利于降低成本，所以实

验中可以控制合适的原料投料比，既可使苯甲醚反应完全，无须回收，简化了操

作，又可尽量控制二次氯甲基化反应的发生。为此我们做了专门的对比实验以探

索出比较合理的原料投料比。在其他条件相同的情况下，仅仅改变了原料的投料

比进行实验，具体实验数据见表２．２。

表２．２原料投料比对粗品收率及对位选择性的影响

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】投料比（ｍ０１）苯甲醚：甲醛１：１．１

１：１．３

１：１．５粗品收率（％）３８．３４７．６５１．８对位在氯甲基化产物中的比例ｐ／（ｐ＋ｏ）（％）７５．３７６．０７５．９２３

注：投料鼙：苯甲醚２００ｍｌ（１．８４ｍ０１）溶剂：石油醚２００ｍｌ

反应温度：８～１０℃

ＨＣｌ流量：４５０～５００ｃｃ／ｍｉｎ

干燥和减压蒸馏过程中加入了阻聚剂丙酮（详见本论文第２２．３忸）

从表２．２中可以看出，苯甲醚：甲醛＝１：１．１（ｍ０１）的投料比显然是不合理的，

粗品的收率明显偏低，随着原料投料比的减小，收率有了显著的增加，当苯甲醚：

甲醛（ｔ００１）达到１：１．５时，收率增加幅度已经不大，经ＴＬＣ检测，此时苯甲醚

基本反应完全，粗品收率也相对较高。实验中我们也考察了投料比为１：１．６时的

反应状况，但经过ＴＬＣ跟踪分析，我们发现杂质较前有明显的增加，此原料投

料比是不可取的。

从表２．２中也可以反应出，原料的投料比对对位的选择性没有明显的影响，

不管投料比如何改变，对位氯甲基化产物在氯甲基化产物（ｐ／（ｐ＋ｏ））中的比例

几乎是一个常数（＞７５％）。所以要提高对位取代的选择性，我们还要进一步考察

其余的反应条件，以探索影响对位选择性的主要决定性因素。

因此，经过分析和对比实验研究，我们认为采用苯甲醚：甲醛＝１：１．５（ｍ０１）

的原料比是一个比较理想的结果。４