对甲氧基苯乙腈的合成研究(19)

对甲氧基苯乙腈,合成

浙江人学硕士学位论文

较合理的结果，在此条件下能保证较高的反应速率，得到较短的反应时间和相对

较高得粗品收率。

２．１．３．４溶剂种类的选择

从上述的实验数据可以看出，溶剂量的改变和原料投料比对对位取代的选择

性（∥∞＋ｏ））影响是非常小的，反应温度对对位选择性的影响也比较小，只是随

着反应温度的升高而略微的减小，但这种变化不明显，所以上述反应条件（溶剂、

原料投料比及反应温度）并不是影响对位取代选择性的主要因素。实验中，我们

做了不同溶剂下的对比实验以探索影响对位取代选择性的主要因素。

一般来说，芳香烃的氯甲基化通常是以过量的芳香烃作为溶剂，但对于沸点

较高或固体芳香烃则必须选择合适的惰性溶剂，可以是ＣＨ２Ｃ１２、ＣＨＣｌ３、ＣＣｌ４、

Ｃ２Ｈ４Ｃ１２等氯化烃类，以及环己烷、＂－ｃ６Ｈｆ４、ＣＳ２，ＣＨ３Ｎ０２等试剂。结合文献报

道【４０１，我们分别采用石油醚、苯作对比实验，具体实验数据见表２．４。

反应时间（ｈ）＼

溶剂：２００ｍｌ表２．４不同溶剂对对位反麻选择性的影响溶剂装３３１６．９７８．０Ｔ釉醚】４４０．０７６．１反应收率（％）ｐ／（Ｄ斗ｐ）（％）注：投料鼙：苯甲醚２００ｍｌ，甲醛水溶液２０７ｍ

反廊温度：８～１０＊Ｃ

ＨＣＩ流量：２５０～３００ｃｃ／ｍｉｎ

从表２．４中可以看出，不同的溶剂对对位选择性影响是不同的。采用苯作溶

剂时，对位选择性较石油醚作溶剂要高，但在相同反应条件下，采用石油醚作溶

剂较以苯作溶剂，粗品收率高，而反应时间却要短。在采用ＣＨ２Ｃ１２作溶剂的实

验中，也碰到了类似于以苯作溶剂时出现的问题，反应３０ｈ还未反应完全。实验

中，我们也作了提高以苯作溶剂的反应收率的尝试，结果见表２．５。１６