对甲氧基苯乙腈的合成研究(18)

对甲氧基苯乙腈,合成

鲨坚查兰堡主兰些熊兰…一——

２．１．３．３反应温度妁控制

苯甲醚苯环上存在萧斥电子。ＯＣＨ３基团，有利于氯甲基化反应（详见本论

文第２。ｌ。ｌ节），所以苯甲醚的氯甲基化非常容易进行，反应温度过高骞易使氯甲

基化合物发生聚台，因此通誉采用比较低的反应潺度，来减少氯甲基化合物的聚

合，褥到比较理想戆收率，。

有文献【”ｔ报道采鼹在一５～２℃下遴行反瘦，餐实验中，我锯发王冕在此反应｛！基

魔下，反应时阉眈较长，～般需要１８～２５个小时。因此，为了加快反应速度，缩

短反应时问，我们可以适当提高反应溢度。实验中，在不改变其他反应条件下，

我们儆了在不同威应温度下的对比实验，以探索反应溢度对反应时间及对对彼取

代选择性的影响，实验数据详见表２．３。

表２。３反应漩废薅反藏时海及对霞取代选择性瀚影响＼反应濂度（℃）

一２～２

１８

４４．Ｏ

７７．７８～ｌＯ１４４０．０７６．１１８～２０了反应时间（ｈ）粗品收率（％）【对位选择性（％）极少罱／

注：投料量：苯甲醚２００ｍｌ，甲醛水溶液２０７ｍｌ，ｍｏｌ比１：１．５

溶剂：石油醚２００ｍｌ

ＨＣＩ流爱：２５０－３００ｃｃ／ｍｉｎ

从表２’３中可以羲出，反应温度对反应时间、粮品收攀及对位反应选择性都

有着一定的影响。反应温度在。之℃时，反应时蚓比较长，嚣要１８小时左右，

随着反应滠度黥秀裹，反斑耐闻套了爨著麴缀短，这巍骧反应速度毒了弱恳豹麴

炔。网时在较｛莲懿反应温度（＜１０。Ｃ）下，隧蓉反应溢度黪增离，反应牧率降低

靛不酸显，徨警温菠增高羚一定程度，牧率帮递减的十分萌显，这可能是涵为苯

甲醚的氯译綦化反应非常容易，而过高的反应温度使得氯甲基化产物发生聚合而

引起的。从上袭中我们也可以看出，反应濂度的变化对对俄取代选择憔影响眈较

小，只是随着反应温度的升高而有稍微的降低。经过对对比实验的分析，我们认为反应温度控制在８～１０℃时是一个相对比