对甲氧基苯乙腈的合成研究(8)

对甲氧基苯乙腈,合成

激淀大学颟士学位论文

＇，２文献合成方法

经过参阅文献，有关对甲氧基苯乙艚的合成方法和相关报遒相当多，其典型

的合成方法可以归纳为以下三类方法：第一类是卤代烃氰化法。采用对甲氧基苄

氯与氯纯链或瓤纯锣送行亲核驳钱反黢蠢缛，这也是铡冬薅类纯合物戆最基本黪

方法，此法简单，但反应缓慢，往往需要相转移催化剂；第二二类是醛肟脱水法，

先反应褥至ｌ楣应辑，孬经过麓承裁魏承蠢褥，诧法三玻污染多，操俸安全；第三

类是溴代乙腈取代法，此法要用到金属有机化合物，操作要求苛刻。熟体各合成

路线如下：

第一类：卤代烃氰化法

１．以苯甲醚为原料，反应路线如下：

Ｑ——————————————————，’ＨＣＨＯ，ＨＣＩ茎：釜型：查，

◇淼浚方法第一步为经典的氯甲基化反应，文献中报遂最多的蹩采用在冰水浴中

用氯化镑作催化荆、石浊醚作溶刹与甲醛水溶液反应，经过减滕蒸馏收睾为５０％，

但得到的是对便与邻俄氯甲基笨甲醚的混合物ｃ１７Ｉｆｌ８】口９］ＰｏＩ。１９５１年Ａ１ｅｘａｎｄｅｒ等

人Ｉｌ７Ｊ在不搬入ＺｎＣｌ：和鸯祝溶剡的条传下，壹接采臻苯学醚积翠蝰承溶滚控铡湿

度在一５一一２＂Ｃ下通入干燥ＨＣＩ反应也取得成功，经过精馏，收率为４７％。另外美

謦专利瓣Ｈ也提及可以聚建苯晕醚与多聚甲醛在笨溶裁中反应，浚率为６５。９篱，毽

得到的也是邻对位的混合物。

第二步为蘩核取饯反应，文献中一般采用ＮａＣＮ或ＫＣＮ永溶液，溶麓可敬※

用苯Ｕ７１［２２１［２３］【２４】【２５】或采用丙酮１２６１，前者反应时间为７～８ｈ，后者为１２．ｔ４ｈ，收率

为７０～９０％。也裔文献ｆ２７】提及采用与ＮａＣＮ粉末程丙酮中反应的方法，收率为９４％，

但反应对候比较长为２４ｈ。

该方法反＿陵路线短，操作简单，两步反应都属于经典反应，反应过程中所涉

及到戆暇秘都滚份易缛，残本低，毽第一步反痰收率毙较羝。